第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第2课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrimetry 2 氧化还原反应的速率及影响因素 大是否反应速率会快？ 3 氧化还原反应的速率及影响因素（2） 影响因素 浓度： 温度： 催化剂 诱导反应 浓度↑，反应速率↑ 温度↑，反应速率↑ 4 Mn(Ⅶ) Mn(Ⅵ) + Mn(Ⅲ) Mn(Ⅱ) Mn(Ⅳ) + Mn(Ⅲ) Mn(Ⅲ) 催化剂 Mn(C2O4)p(3-2p) Mn(Ⅱ)＋2pCO2 Mn(Ⅱ) Mn(Ⅱ) 自动催化反应： 由于生成物本身引起的催化作用的反应 C2O42- 5 诱导反应 诱导反应 受诱反应 会造成滴定误差，必须防止! KMnO4法测定稀HCl介质中Fe2+ 保护液：MnSO4-H3PO4-H2SO4 6 In(Ox) + ne In(Red) O色 R色 变色范围： 氧化还原指示剂 氧化还原滴定指示剂 7 常用氧化还原指示剂 指示剂 ' 颜色变化 H+=1molL-1 还原型 氧化型 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝 二苯胺磺酸钠 0.84 无色 紫红 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝 8 标准溶液或被滴物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，勿需外加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例：KMnO4 （观察到紫色的浓度为2×10-6 mol·L-1） 自身指示剂 9 专属指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但是能够与滴定剂或被滴物产生特殊的颜色。 例：淀粉+ I3-( 1 ×10-5 mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN-+ Fe3＋ → FeSCN2+ （1 ×10-5 mol·L-1可见红色络合物） 10 氧化还原滴定曲线（1） 氧化还原滴定曲线（对称可逆电对） Ce4+（0.1000 mol·L-1 ） Fe2+（0.1000 mol·L-1 in 1mol·L-1 H2SO4 ） 对于滴定的每一点，达平衡时 11 化学计量点前 T%=50.0 = T%=99.9 =0.86V 化学计量点后 T%=100.1 =1.26V T%=200 = 12 化学计量点时 sp时: 13 sp的计算 n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 =0 14 滴定百分数％ 电对 电位 9 Fe3+/Fe2+ =0.68+0.059lg(9/91)=0.62 *50 Fe3+/Fe2+ =0.68 91 Fe3+/Fe2+ =0.68+0.059lg(91/9)=0.74 *99.9 Fe3+/Fe2+ =0.68+0.059lg(999/1)=0.86 *100 =(0.68+1.44)/2=1.06 *100.1 Ce4+/Ce3+ =1.44+0.059lg(1/999)=1.26 110 Ce4+/Ce3+ =1.44+0.059lg(10/100)=1.38 *200 Ce4+/Ce3+ =1.44 15 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 0 50 100 150 200 1.5 1.3 1.1 0.9 0.7 0.5 T% /V 0.68 1.44 16 关于滴定突跃的几点讨论 越大，滴定突跃越大 与浓度无关* 受反应条件（介质、温度等）影响 化学计量点sp偏向得失电子较多的电对一方 17 反应介质对滴定突跃的影响 0 50 100 150 200 1.5 1.3 1.1 0.9 0.7 0.5 /V T% 0.68 0.61 0.79 1.44 18 0 50 100 150 200 0.8 0.6 0.4 0.2 0 T% /V 19 例：铁矿中总铁量的测定 氧化还原滴定中的预处理  二苯胺磺酸钠 预氧化（还原）剂的选择： 进行完全 快速 具有一定选择性 易除去（加热、过滤、化学反应） 20 常用氧化还原滴定法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 铈量法 溴酸钾法 21 酸性（pH<1） 弱酸-弱碱 强碱（pH>14）通常用Ba