第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第2课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 氧化还原滴定的计算 例5 KMnO4法测定HCOOH ①OH- MnO4-(过) ② I2＋Mn2+ ④ I -(过) ⑤ s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO2+MnO42-+ MnO4-(剩) 歧化 MnO2 MnO4- H+ H+③ 解: 2 根据等物质的量规则： n(1/5KMnO4)=n(Na2S2O3)+n(1/2HCOOH) 则: +5e -2e -2e 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1/5MnO4- 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1/2HCOOH Na2S2O3 2S2O32- S4O62- S2O32- 3 KI H+ KIO3(过) ① I2+ KIO3(剩) H+ KI ③ S2O32- ④ I2 ② Δ I2 I -+S4O62- 例6 测定KI含量 向其中加KIO3(过量），反应后煮沸除去I2， 过剩之KIO3 用碘量法测定. 解: 4 S2O32- 6I- IO3- 氧化KI: IO3- + 5 I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 加热前：n(IO3-): n(I -)=1:5 加热后：n(IO3-): n(S2O32-)=1:6 (IO3- 3I2 6 S2O32-) 此例用选基本单元 法计算较麻烦 n(IO3-)总 与KI样品反应 剩余的n(IO3-) n(KI)= 5 氧化还原平衡处理思路 盐效应 酸效应 络合 沉淀         6 常用氧化还原滴定法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸钾法 7 高锰酸钾法 测定： 1. 酸性 (pH≤1)  2. pH4～7，在P2O74-或F- 存在下 (III)  测定：Mn2+(如钢样中), 电位法确定终点.  8 注意不同反应条件下 KMnO4 基本单元的选取. 4. 强碱性(pH>14) 返滴定法测有机物, 反应速度快.  测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物. 3. 弱酸性、中性、弱碱性  9 例7 KMnO4法测K+ +3 +3    解: 10 净失 11个e (2mol K+) 11 或用换算因数法: 1K2Na[Co(NO2)6]失11e, 即相当于1K+失5.5e KMnO4 Mn2+ 得5e ∴1K相当于1.1 KMnO4 n(K+) : n(KMnO4)=1 : 1.1 12 KMnO4标准溶液的配制与标定 基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝 等. 棕色瓶暗处保存 用前标定. 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) 13 KMnO4的标定— 条件： 温度: 70～80℃[ 低—反应慢, 高—H2C2O4分解( + )] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl ? ) [ 低—MnO2 (—), 高—H2C2O4分解( + )] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [ 快—KMnO4来不及反应而分解(—) ] 典型反应 14 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等. 2. 间接滴定法： 凡能与C2O42- 定量生成沉淀的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……). 15 例: KMnO4法测定Ca 酸性溶液中加过量的(NH4)2C2O4 用稀氨水中和至pH