第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第1课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 氧化还原滴定曲线 以Ce4＋滴定Fe2＋ （均为0.1000mol·L-1）为例. （1mol·L-1H2SO4) 对于滴定的每一点，达平衡时有： 滴定前，Fe3＋未知，不好计算 sp前，Ce4＋未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2＋未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 氧化还原滴定   2 sp 时电位的计算     3   4 化学计量点电位sp计算通式 则: +)       5 因此：   6 滴定百分数 电对 电位(V) 9 Fe3+/Fe2+ =0.68+0.059lg(9/91)=0.62 *50 Fe3+/Fe2+ =0.68 91 Fe3+/Fe2+ =0.68+0.059=0.74 *99.9 Fe3+/Fe2+ =0.68+0.059×3=0.86 *100 =(0.68+1.44)/2=1.06 *100.1 Ce4+/Ce3+ =1.44+0.059×(-3)=1.26 110 Ce4+/Ce3+ =1.44+0.059×(-1)=1.38 *200 Ce4+/Ce3+ =1.44 突跃范围 Ce4＋ Fe2＋ Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 7 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线    / V 突 跃 1.26 1.06  1.06邻二氮菲亚铁 0.86  0.89 邻苯氨基苯甲酸  0.85 二苯氨磺酸钠 1.44 0.68 T/% 8 滴定曲线的突跃与浓度的关系如何？ Ox1 ↓ Red2 50%时: ； 200%时:    -0.1%：   sp：  +0.1%： 9 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ T/％ 电对 电位（V） 9 Sn4+/Sn2+  =0.14+(0.059/2)×(-1) =0.11 50 Sn4+/Sn2+  =0.14 91 Sn4+/Sn2+  =0.14+(0.059/2)=0.17 99.9 Sn4+/Sn2+  =0.14+(0.059/2)×3=0.23 100  =(0.14x2+0.70)/(2+1)=0.33 100.1 Fe3+/Fe2+  =0.70+0.059×(-3)=0.52 110 Fe3+/Fe2  =0.70+0.059×(-1)=0.64 200 Fe3+/Fe2  =0.70 Fe3+滴定Sn2+ (1mol·L-1HCl)   10 Fe3+滴定Sn2+的滴定曲线 指示剂：SCN- 生成 红色 Fe(SCN)2+ (1x10-5 mol·L-1)  1: 2 =n2:n1=2:1 sp偏向n大的电对一方. T/%  / V 突 跃 0.52 0.23 0.33  1  2 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 50 100 150 200 影响突跃大小的因素? 11 1. 自身指示剂 标准溶液或被滴物质本身有颜色,而滴定产物无色或颜色很浅，勿需外加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例：KMnO4 （观察到紫色的浓度为2×10－6mol·L-1） 5.3.2 氧化还原滴定中的指示剂 12 2. 特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但是能够与滴定剂或被滴物产生特殊的颜色. 例：淀粉 + I3- ( 1 ×10－5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3＋→ FeSCN2+ （1 ×10－5 mol·L-1可见红色络合物） 13 3. 氧化还原指示剂 酸碱中： 络合中： In(Ox) + ne In(Red) O色 R色 指示剂转变点的电位 pHt= pKa(In) (pM)t = lgK(MIn)   比较 14 常用氧化还原指示剂 [H+]=1mol·L-1 还原形 氧化形 颜色变化 次甲基蓝 0.