第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第三课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第三节、氧化还原的预处理 (pre-treatment) 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 分类：预氧化处理，预还原处理 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. 2. 铬铁矿中铬含量的测定 滤去 Fe2+滴定 K2Cr2O7 Fe3+ Fe2+ Ti4+ Ti3+ Zn 预还原 0.10V -0.76 V 0.77V Fe4+ Ti3+ Fe2+ Fe3+ Fe2+ Ti4+ Ti4+ SnCl2 △ 0.14 V K2Cr2O7 过量氧化剂或还原剂除去办法： 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 有机物的去除 排除有机物的干扰 干法灰化 高温氧气氧化而破坏 湿法灰化 氧化性酸沸点时使其分解除去 原理 注意要点 应用范围 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 其他方法 氧化还原滴定法的应用 第五节、KMnO4法： 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 一、原理 测定： 1. 酸性 (pH≤1) MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 注：酸性调节——采用稀H2SO4 ，不采用HCl或HNO3 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 注意不同反应条件下 KMnO4 基本单元的选取. 3. 强碱性(pH>14) 返滴定法测有机物, 反应速度快. 测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物. 2. 弱酸性、中性、弱碱性 MnO4- + e MnO4 2- 二、KMnO4溶液的配制与标定 （1）间接配制法 （2）标定基准物：AS2O3，H2C2O4·2H2O ，纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用），H2C2O4·2H2O （3）指示剂——自身指示剂 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 棕色瓶暗处保存 用前标定. 微沸约1h 充分氧化还原 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗） （3）标定条件 标定条件 温 度:75～85 0C 酸 度:cH+:0.2-0.5mol.L-1 滴定速度:慢 快 慢 滴定终点:自身指示，半分钟不退色 三、 滴定方法和测定示例 i. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等. ii. 间接滴定法： 凡能与C2O42- 定量生成沉淀的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……). 例: KMnO4法测定Ca iii. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物. MnO4- +MnO2↓ 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4 水样中化学耗氧量（CODMn、高锰酸盐指数）的测定 由于Cl－对此有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活汗水中的测定，含较高Cl－的工业废水则应采用K2Cr2O7法测定。 第六节、K2Cr2O7法： 一、方法特点： 易提纯、 99.99%、直接配制标准溶液 稳定 介质：HCl（室温下不与CI－作用） 需外加指示剂 Cr2O72－有毒！ 二. 原理： Cr2O72- + 6e + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O 0 介质 浓度mol·L-1 φ΄/V HCl HCl H2SO4 H2SO4 1 3 2 4 1.00 1.08 1.10 1.15 （1）铁矿中全铁的测定 试样 热、浓HCl SnCl2 Fe2+ Sn2+(过量)+2HgCl2=Sn4++Hg2Cl2↓ 6 Fe2+ +Cr2O72-+14H+=6 Fe3+ +2Cr3++7H2O H2SO4－H3PO4 Fe2+ Cr2O72- Fe3+ +Cr3+ n