第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学》第四课时同步教学（ 高教版第四版）

第七章 氧化还原滴定法 LOGO 第三节 碘量法(iodimetry) 一、基本原理（掌握） I2 + I- I3- 碘量法是基于I2的氧化性和I-的还原性进行测定的氧化还原滴定。 因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在KI溶液中，增加其溶解度。 （一）方法概要 I2为较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用，故碘量法有： I2/I-电对的半电池反应及标准电极电位为: I2 + 2e 2I- 直接碘量法和间接碘量法 一、基本原理（掌握） （二）直接碘量法或碘滴定法（利用I2的氧化性） 如：SO2被水吸收，形成H2SO3可用I2标准溶液滴定。 SO2 + H2O ＝ H2SO3 H2SO3+I2 + H2O ＝ 2HI +H2SO4 电对电位比I2/I-的电极电位低的物质，可用I2标准溶液直接滴定，这种方式称为直接碘量法。 一、基本原理（掌握） 注意：直接碘量法应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。pH＞9时，则有如下副反应： 3I2 + 6OH- ＝ IO3- + 5I- + 3H2O 应用：维生素C含量的测定 一、基本原理（掌握） 电对电位比I2/I-的电极电位高的物质，可将I-氧化而析出I2，然后可用标准溶液滴定析出的I2，这种方法称为间接碘量法，又称剩余碘量法或回滴碘量法。 （三） 间接碘量法：利用I-的还原性 一、基本原理（掌握） 如 氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。 间接滴定法应用范围广泛。滴定条件：中性或弱酸性溶液。 I2 + 2S2O32- ＝ 2I- + S4O62- 2MnO4- + 10I- + 16H+ ＝ 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O 一、基本原理（掌握） 利用这一方式可以测定很多氧化性物质，应用范围相当广泛。 防止I-被O2氧化的方法 ①宜中性、弱酸性溶液中，酸度不宜太高，否则有系列副反应。如增加O2对I-的氧化能力； 间接碘量法的误差主要来源于两方面: 一是I-被空气中的O2氧化 二是I2的挥发 一、基本原理（掌握） ②除去溶液中可加速O2对I-氧化的Cu2+、NO2-等催化剂； ③密塞避光放置，析出I2的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。 防止I2的挥发 ①加入过量的KI，使I2生成难挥发的I3-而不易挥发； 一、基本原理（掌握） 碘量瓶示意图 ②在室温中进行； ③使用碘瓶，快滴慢摇； 一、基本原理（掌握） 二、指示剂（了解） 碘量法中用得最多的是淀粉指示剂。淀粉溶液遇I2显深蓝色，反应可逆并极灵敏。 条件： 直链淀粉，I-存在 ，pH: 2-9之间， 温度不宜过高，注意指示剂加入的时间 第三节 碘量法(iodimetry) 直接碘量法：酸度不高时，可滴定前加入。 （终点：无色→深蓝色） 间接碘量法：须在邻近终点时加入。 （终点：深蓝色消失） 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 二、指示剂（了解） 1.间接法配制 称取适量的Na2S2O3固体，加新煮沸并放冷的蒸馏水配成近似浓度，加少许Na2CO3，呈微碱性，棕色瓶中陈放后标定。 三、标准溶液配制与标定（了解） 碘量法所用的标准溶液有Na2S2O3和I2两种。 (一) Na2S2O3标准溶液的配制和标定 第三节 碘量法(iodimetry) ①嗜硫细菌的作用； ②溶液中CO2的作用； Na2S2O3 + H2CO3 ＝ NaHCO3 +NaHSO3 +S ③空气中氧的氧化作用。 2Na2S2O3 + O2 ＝ Na2SO4 + 2S Na2S2O3不稳定的原因 三、标准溶液配制与标定（了解） 1）先用过量KI与基准试剂K2Cr2O7等氧化剂定量反应，析出I2。 2）析出的I2，再用Na2S2O3与I2定量作用，求出Na2S2O3的准确浓度。 2. 标定 Cr2O7- + 6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- +S4O62- (一) Na2S2O3标准溶液的配制和标定 (1) 酸度：0.8~1mol/L为宜；过高，I-易被氧化；过低反应速度慢。 (2) 反应速度：K2Cr2O7与KI的反应速度较慢。应将碘瓶水封后，暗处反应10min。 3. 注意事项 (一) Na2S2O3标准溶液的配制和标定 (3