第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学》第三课时同步教学（ 高教版第四版）

氧化还原滴定法 LOGO 二、指示剂 （一）自身指示剂 （二）特殊指示剂 （四）氧化还原指示剂 （三）外指示剂 第二节 氧化还原滴定的基本原理 标准溶液本身有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，滴定时不必另加指示剂，滴定到终点时呈现标准溶液的颜色，这种滴定剂称为自身指示剂。 （一）自身指示剂(self indicator) 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指 示终点 二、指示剂（了解） 在氧化还原滴定中，有些标准溶液本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，滴定时不必另加指示剂，滴定到终点时呈现标准溶液的颜色，这种滴定剂称为自身指示剂。 MnO4- + 5Fe2+ +8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O 滴定剂：KMnO4 紫红色 产 物： Mn2+和Fe3+颜色很浅 终 点： 2.5×10-6mol/L KMnO4 即稍过量 呈粉红色 例如： 二、指示剂（了解） （二）特殊指示剂(specific indicator) 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，这种利用能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以指示滴定终点的物质，称为特殊指示剂或专属指示剂。 二、指示剂（了解） 例如： 可溶性淀粉+I3- =深蓝色化合物 终点：蓝色的出现或消失 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 二、指示剂（了解） （三）外指示剂(outside indicator) 有些物质本身具有氧化还原性，能与标准溶液或被测溶液发生氧化还原反应，故不能加入被测溶液中，只能在化学计量点附近，用玻璃棒蘸取被滴定的溶液在外面与其作用，根据颜色变化来判断滴定终点。 例如：重氮化滴定法可用碘化钾-淀粉糊指示终点。 二、指示剂（了解） （四）氧化还原指示剂 (oxidation-reduction indicator) 本身为氧化剂或还原剂，其氧化态和还原态具有不同的颜色，利用其氧化或还原反应而发生颜色变化以指示滴定终点，这种指示剂为氧化还原指示剂。 二、指示剂（了解） 随着滴定进行，电位不断改变，指示剂 也随之变化，因而使溶液的颜色发生改变。 1.变色原理 设氧化还原指示剂电极反应为： Inox + n e Inred 色1 色2 二、指示剂（了解） 2. 变色区间  当 ≥10时，溶液呈氧化态颜色； 当 ≤0.1时，溶液呈还原态颜色； 指示剂的变色区间为： 二、指示剂（了解） 讨论： 2. 变色区间 2. 变色区间 指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。 由于指示剂的变色区间很小，常直接用指示剂的条件电位来进行选择。 3. 指示剂的选择 二、指示剂（了解） 例如 在1mol/LHClO4溶液中，用 FeSO4,其突跃区间为0.91~1.41V， 故不能使用该指示剂。 若在FeSO4溶液中加入H3PO4,Fe3+ ,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，则突跃变大，这时二苯胺磺酸钠便是一个适用的指示剂。 3. 指示剂的选择 三、滴定前的试样预处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 试样预处理：在滴定前使被测组分转变为一定价态的操作称为试样的预处理。 第二节 氧化还原滴定的基本原理 Fe3+——预还原处理Fe2+ Fe2+ 抗贫血药：硫酸亚铁 三、滴定前的试样预处理 例：样品中全铁含量测定 K2Cr2O7 一次滴定测全铁 氧化还原滴定法的理论基础 小结 掌握 1.条件电位的定义、公式和影响因素 2.氧化还原反应进行的程度 （1）K’（条件平衡常数） （2）若lgK’≥3(n1+n2) 或 则可准确滴定 小结 氧化还原滴定法的滴定曲线 掌握 2.滴定突跃大小的影响因素 小结 氧化还原滴定法的指示剂 了解 1.指示剂的分类 自