第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学》第二课时同步教学（ 高教版第四版）

氧化还原滴定法 LOGO 三、氧化还原反应进行的程度（掌握） 1. 进行的程度用反应平衡常数来衡量 由条件电位→K’（条件平衡常数），K’值越大，反应进行得越完全。 对任何一个氧化还原反应 n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1 第一节 氧化还原反应 同乘n1 n2 后 三、氧化还原反应进行的程度（掌握） n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1 三、氧化还原反应进行的程度（掌握） TE≤0.1%，即在计量点时反应物至少应有99.9%变成生成物，残存的反应物应小于0.1%，所以有 2. 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 > 99.9% n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1 三、氧化还原反应进行的程度（掌握） 满足lgK’≥3(n1+n2)氧化还原反应即可用于滴定分析。对于n1=n2=1的反应，lgK’≥6反应能符合滴定分析的要求。 三、氧化还原反应进行的程度（掌握） 滴定分析误差为0.1%时 三、氧化还原反应进行的程度（掌握） △ θ’ 大于0.3~0.40v， 均能满足滴定分析的要求。 三、氧化还原反应进行的程度（掌握） 对n1=n2=1的反应，△ θ’≥0.35V；n1=1，n2=2反应， △ θ’≥0.27V。 一般而言，不论什么类型的氧化还原反应，只需 氧化还原滴定法的理论基础 小结 掌握 1.条件电位的定义、公式和影响因素 掌握 2.氧化还原反应进行的程度 （1）K’（条件平衡常数） （2）若lgK’≥3(n1+n2) 或 则可准确滴定 1. 浓度：增加反应物的浓度可以加快反应速度 四、氧化还原反应的速度（了解） 例：Cr2O7- + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + H2O 第一节 氧化还原反应 2. 温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高100C，速度增加2～3倍 3. 催化剂：改变反应历程，加快反应 同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应） 例：16H+ +2MnO4- + H2C2O4 2Mn2+ +10CO2+ 8H2O 四、氧化还原反应的速度（了解） 第二节 氧化还原滴定的基本原理 一、滴定曲线（掌握） 加入 标准溶液 被测物Cox 和CRed 改变； 氧化还原滴定曲线： 与V的关系曲线。 1mol/L HClO4溶液中，用0.02000 mol/L KMnO4标准溶液滴定20.00 mL 0.1000mol/L Fe2+溶液为例。 MnO4- + 5Fe2+ +8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O θ‘ MnO4- / Mn2+=1.45V θ‘Fe3+/Fe2+ =0.735V 1.滴定前 此时电位无法计算。 一、滴定曲线（掌握） 当加入19.98 mL 0.02000 mol/L KMnO4标准溶液，有99.9%的Fe2+被氧化，则 2.滴定开始至计量点前 根据Fe3+/Fe2+ 电对的浓度比值计算电位值。  Fe3+/Fe2+=0.735+0.05916lg 99.9%/0.1% =0.735+0.059×3 =0.912(V) 一、滴定曲线（掌握） 3.计量点时 (2)式乘以5与(1)式相加 一、滴定曲线（掌握） 令计量点时的电位为 SP，则 由反应式可知达计量点时 代入得： 一、滴定曲线（掌握） 当加入20.02 ml 0.02000 mol/L KMnO4标准溶液，有0.1% MnO4- 过量时，则 4.计量点后 此时利用MnO4- / Mn2+电对计算电位值。 一、滴定曲线（掌握） 纵坐标：电位值 横坐标：KMnO4的加入量 一、滴定曲线（掌握） 酸碱滴定突跃区间的影响因素： Ka或Kb和浓度 配位滴定突跃区间的影响因素： K’MY和浓度 氧化还原滴定突跃区间的影响因素： △ ’ 浓度和Ksp 沉淀滴定突跃区间的影响因素： 一、滴定曲线（掌握） 用ox1测定red2为例，其电化学反应为 n2 ox1 + n1 red2