第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第三课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第六章 氧化还原滴定法 氧化还原滴定中的指示剂 一、氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性的有机试剂，其氧化型和还原型具有不同的颜色。 In 的理论变色范围： In 的理论变色点： 常用氧化还原指示剂 [H+]=1mol·L-1 还原型 氧化型 颜色变化 次甲基蓝 0.36 无色 蓝 色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 (V) 指示剂 二、其它指示剂 1、自身指示剂 2、专属指示剂 在氧化还原滴定中，利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点的指示剂称为自身指示剂 本身并无氧化还原性，但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出与本身不同的颜色 过量的预氧化剂或预还原剂易除去。 H2O2加热分解, H2S加热挥发， NaBiO3 微溶于水可过滤除去 第五节 氧化还原滴定前的预处理 预氧化剂和预还原剂的选择原则: 目 的：将被测物预先处理成所期望的价态 反应应有一定的选择性。 反应进行完全，反应速度快 例：钛铁矿中Fe的测定 表面覆盖着锌汞 齐的锌粒填充柱 固载预还原剂的淋洗预处理法 一、氧化还原滴定曲线 SP以前采用被滴定物的电极电位进行计算体系电位 SP以后采用滴定剂的电极电位进行计算体系电位 计量点时采用两电对的电极电位联立求解体系电位 对称电对体系的滴定突跃点时的体系电位和计量点时的体系电位公式 本节学习重点 滴定度为50％和200％时的体系电位的特点 二、氧化还原滴定的指示剂 氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性的有机试剂，其氧化型和还原型具有不同的颜色。 氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂 三、氧化还原滴定前的预处理 氧化还原滴定的方法 原理 特点 应用范围 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 其他方法 一. 高锰酸钾法 1.原理 10 2.KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 1）直接滴定法（测定还原性的物质） 3、KMnO4法的滴定方式与应用 H2O2的测定: 2)间接测定法 钙盐中钙的测定: 则可以利用下式计算钙的含量： 要点：沉淀条件和滴定条件 3)返滴定法（测定氧化性的物质） MnO2 准确加入 Na2C2O4 H2SO4 Mn2+ CO2 + C2O42- （过量） KMnO4 Mn2+ CO2 软锰矿中 MnO2 含量的测定： 化学需氧量的测定 COD：Chemical Oxygen Demand COD：它是指水体易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂所相当的氧量，以 mg / L 表示。 试样 标液KMnO4 H2SO4沸水加热 KMnO4（过量） 标液Na2C2O4 Na2C2O4（过量） KMnO4 二.重铬酸钾法(dichromatetitration) 1.原理 2.特点 (1) 纯度高: K2Cr2O7易提纯(99.99%)，在140～150℃干燥后，可作为基准物质直接准确称量配制标准溶液。 (2) 稳定性强: K2Cr2O7标准溶液非常稳定，在密闭容器中可长期保存，浓度基本不变。 (3) 选择性比较高: 故在室温下Cr2O72-与Cl-不发生反应，可以在HCl溶液中滴定Fe2+。但HCl的浓度较高或将溶液煮沸时，K2Cr2O7也能部分地被Cl-还原 (4)不能用作自身指示剂:虽然Cr2O72-为橙黄色，Cr3+为绿色，但K2Cr2O7的颜色较浅，不能用作自身指示剂，常用的指示剂是二苯胺磺酸钠。 18 2、应用 1)测定铁的含量(重要) 标准方法 铁样 热盐酸溶解 Fe3+ 有汞法：+SnCl2+HgCl2 无汞法：+TiCI3甲基橙 Fe2+ △ Fe3+ K2Cr2O7 ①有汞法中多余的SnCl2除去：SnCl2 +HgCl2= SnCl4+ Hg2Cl2↓ ②滴定前加H2SO4及H3PO4混合液： a、H3PO4与Fe3+生成无色的络合物Fe（PO4）2 3-或Fe（HPO4）2 - ， 消除Fe3+黄色的干扰； b、 Fe3+生成络合物，降低电对Fe3+ /