第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第六章 氧化还原滴定法 根据所应用的氧化剂或还原剂，可将氧化还原滴定法分为：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法、钒酸盐法等 学习高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法，掌握其特点。 掌握氧化还原平衡和氧化还原滴定的一般原理和规律 本章的学习目的： 氧化还原滴定法的分类： 教学要求� 了解氧化还原滴定法的特点、分类、反应速度及其影响因素。掌握氧化还原反应方向及其影响因素；反应进行次序和进行程度的判据；滴定四阶段溶液电位的计算,影响滴定突跃的因素及指示剂的选择；高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法的原理、特点及应用。通过自学了解影响条件电位的因素及滴定前的预处理。 本章重点 氧化还原滴定法的方法、原理及对平衡常数的要求；滴定过程中计量点电位及突跃范围的计算；氧化还原指示剂的变色点、变色范围及选择原则；三种主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用。 本章难点 条件电位；不同类型氧化还原反应 对平衡常数的要求和计量点电位的计算。 氧化还原平衡 一、条件电位 氧化还原滴定法（Redox Titration）：是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。也是滴定分析中应用最广泛的方法之一，能够直接或间接地测定许多无机物和有机物 氧化还原反应的特点： 氧化反应机理比较复杂 反应速率一般较慢 反应条件对氧化还原反应影响较大 副反应的影响 氧化还原滴定中必须严格控制反应条件 例7-1: 计算在1mol/L HCl 溶液中，cCe(IV)=1.00×10-2 mol/L , cCe(III)=1.00×10-3mol/L时，Ce(IV) /Ce(III)电对的电极电位 解：题设条件下查表得： Ce(IV) /Ce(III)电对的条件电极电位为1.28V 例7-2: 计算在2.5mol/L HCl 溶液中，用固体亚铁盐将0.100mol/L K2Cr2O7 还原至一半时溶液的电极电位 解：溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位 查表得： 二、影响条件电位的因素 （一）离子强度 （二）沉淀的生成 例7-3 计算在[I－]=1.0mol/L条件下，Cu2+/CuI电对的条件电位，已知： （三）络合物的形成 例7-4 计算pH＝3.0，在[HF]+[F-]=0.10mol/L时，Fe(III)/Fe(II)电对的条件电位 （四）溶液的酸度 H+或OH-参加氧化还原反应，影响电极电位 电对的氧化态或还原态是弱酸或弱碱，溶液的 酸度影响其存在形式，进而影响电极电位的大 小。 例7-5 计算pH＝8.0，As(V)/As(III)电对的条件电位 三、氧化还原反应进行的程度 例7-6：在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定Fe2+溶液，计算体系的条件平衡常数并求化学计量点时溶液中cFe(III) / cFe(II) 解： $$