第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学》第三课时同步教学（ 高教版第四版）

第六章 氧化还原滴定法 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 利用重铬酸钾的氧化性进行测定的方法。在酸性介质中： Cr2O72-+14H++6e = 2Cr3+ +7H2O φθ=1.33V 一、方法概要 说明重铬酸钾有强氧化性。 与高锰酸钾法相比，重铬酸钾法 优点：(1) 可直接配制标准溶液，且溶液稳定； (2) 选择性好。（Cl-存在不干扰）。 缺点：(1) 应用不如高锰酸钾法广泛； (2) Cr（Ⅵ）有毒，废液对环境污染。 重铬酸钾法 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 二、重铬酸钾法应用示例 滴定反应：Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 滴定前的预处理： （1）经典法 试样用浓盐酸溶解 加入过量SnCl2 ，Fe3+  Fe2+  加入 HgCl2,除去剩余的SnCl2 加入H2SO4+H3PO4 HgCl2 Hg2Cl2 （白） Hg （黑） SnCl2 SnCl2 注意： Hg的黑色影响终点的观察，所以SnCl2的量要合适。 酸化后用K2Cr2O7尽快完成滴定。 1.铁矿石中铁的测定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 滴定前的预处理过程 加入SnCl2将大部分Fe3+还原后，用TiCl3还原剩余部分。为使TiCl3不过量，加入Na2WO4作指示剂，TiCl3能将W(Ⅵ)还原为蓝色的W(Ⅴ)（钨蓝）。摇动，钨蓝被空气氧化，蓝色消失。 （2）无汞法 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 2.化学需氧量(COD)的测定 COD（chemical oxygen demand）是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2Cr2O7法测定。 测定方法：用硫酸银作催化剂，在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流2h使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点，计算水样消耗的重铬酸钾的量，换算成氧的量。 可用于生活废水和工业污水测定，衡量的是被有机物污染的程度。 目前有商品COD快速测定仪。 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法。 可见，I2是较弱的氧化剂，可与较强的还原剂反应；I-是中等强度的还原剂，可与很多氧化剂反应，因此碘量法可用直接和间接两种方式进行，应用广泛。 电对反应： I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 碘量法 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 一、直接碘量法（碘滴定法) 测定对象： S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-等还原性物质 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐。 强碱性介质：I2发生歧化反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 用I2标准溶液直接滴定还原性物质。 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 二、间接碘量法 （滴定碘法) 测定对象：MnO4-，Cr2O72-，CrO42-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+等氧化性物质。 2Cu2+ + 4I- （过量） 2CuI ↓ + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 利用I-与氧化剂作用生成定量的I2，再用Na2S2O3标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法。 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原