第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学》第二课时同步教学（ 高教版第四版）

第六章 氧化还原滴定法 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 一、氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定过程中存在着两个电对，滴定剂电对和被滴定物电对。随着滴定剂的加入，两个电对的电极电位不断发生变化，并随时处于动态平衡中。以电极电位对所加入的滴定剂体积作图，绘制出E-V的关系曲线称为氧化还原滴定曲线 。 滴定曲线可以通过实验测出的数据绘制，若反应中的两个电对都是可逆的，也可以通过计算电位值绘制。 第二节 氧化还原滴定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 例：讨论用0.1000mol/L Ce(SO4)2溶液滴定20.00mL0.1000mol/L Fe2+ 的酸性溶液(1.0 mol/L硫酸介质)过程中E-V变化规律。 滴定反应为: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ （1）化学计量点前(二价铁反应了99.9%时)溶液电位: 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 （2）化学计量点时的溶液电位： 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 （3）化学计量点后，溶液中Ce4+过量0.1%: 化学计量点时的溶液电位通式： 本例滴定突越为：0.86~1.26V，计量点时电位1.06V. 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 氧化还原滴定曲线 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 通过以上计算可以看出，氧化还原滴定突跃范围为： △φ’，即两电对的条件电位差影响突跃范围的大小。 突跃范围愈大，愈易准确滴定。实践表明，突跃范围大于0.4V，方可借助指示剂指示终点。 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 二、氧化还原滴定终点的确定 1.自身指示剂 滴定剂本身为指示剂，如KMnO4 滴定Fe2+时，反应产物Mn2+ 、Fe3+颜色很浅，计量点后稍过量的KMnO4（2×10-6 mol/L）可使溶液呈粉红色，可指示终点。 2. 专属指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色。如可溶性淀粉与游离I2反应生成深蓝色化合物，可根据蓝色的出现或消失指示滴定终点。 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 3. 氧化还原指示剂 随着滴定过程的进行，φ 在不断改变，指示剂的 也随之变化，因而使溶液的颜色发生改变。 本身为氧化剂或还原剂，其氧化态和还原态具有不同的颜色，利用其氧化或还原反应而发生颜色变化以指示滴定终点。 （1）变色原理 Inox + n e- Inred 色1 色2 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 （2）氧化还原指示剂变色范围 理论变色点：  当 时，溶液呈氧化态颜色； 当 时，溶液呈还原态颜色。 指示剂的变色区间为： 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 （3）指示剂的选择 指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。 由于指示剂的变色区间很小，常直接用指示剂的条件电位来进行选择，使指示剂的条件电位尽量与计量点的电位一致。 练一练：在1.0 mol/L硫酸介质中用0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L Fe2+ 时，可以选择哪些指示剂？若选择二苯胺磺酸钠为指示剂，会出现什么问题？若在1.0 mol/L硫酸+0.5mol/L磷酸介质中，上述问题可否解决？ 高职高专系列教材配套电子教案 分析化学电子教案 第六章 氧化还原滴定 解：在1mol/LH2SO4溶液中，用Ce3+ 滴定Fe2+，其突跃范围为0.86~1.26V，而二苯胺磺酸钠的φ′为0.84，故不能使用该指示剂。 若在Fe2+溶液中加入H3PO4，生成的Fe3+ 与 H3PO4反应,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，则突跃变大0.79~1.26V，