内容正文:
第六章 氧化还原滴定法
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分析化学电子教案
第六章 氧化还原滴定
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分析化学电子教案
第六章 氧化还原滴定
第一节 概述
第二节 氧化还原滴定
第三节 氧化还原滴定前的预处理
第四节 高锰酸钾法
第五节 重铬酸钾法
第六节 碘量法
第七节 氧化还原滴定法计算示例
主要内容
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第六章 氧化还原滴定
理解条件电极电位的意义、与标准电极电位的区别。
了解影响氧化还原反应速率的因素。
理解氧化还原滴定过程中电极电位的变化规律及其计算方法。
了解氧化还原滴定预处理所用试剂和使用方法。
掌握高锰酸钾法、重铬酸钾法及碘量法的原理、滴定条件和应用范围。
掌握氧化还原滴定分析结果的计算。
学习目标
知识目标:
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第六章 氧化还原滴定
能力目标:
能解释氧化还原滴定曲线的滴定突跃。
能正确选择、使用指示剂。
能制备常用氧化还原标准滴定溶液。
能解释氧化还原滴定条件。
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第六章 氧化还原滴定
一、氧化还原滴定法的特点
以氧化还原反应为基础的滴定方法称为氧化还原滴定法。
1.氧化还原反应的实质与特点
(1) 电子转移反应
(2) 反应常分步进行
(3) 反应速率慢,且多有副反应
第一节 概 述
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第六章 氧化还原滴定
2. 氧化还原滴定方法分类
高锰酸钾法
重铬酸钾法
碘量法
其他氧化还原滴定方法
3.应用范围
可直接测定本身具有氧化还原性的物质
可间接测定能与氧化剂或还原剂定量发生反应的物质
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第六章 氧化还原滴定
二、条件电极电位
对于氧化还原半反应:
Ox + ne- = Red
可以用能斯特方程式来计算相应电对的电极电位:
其中的标准电极电位,表示在一定温度下,氧化还原半反应中各组分都处于标准状态,即分子或离子的活度均为1mol/L,反应中若有气体参加其分压等于100kP时电对的电极电位。
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第六章 氧化还原滴定
(1)电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱
电对的电极电位越高,其氧化型的氧化能力越强
(还原型的还原能力越弱)——氧化剂
电对的电极电位越低,其还原型的还原能力越强
(氧化型的氧化能力越弱)——还原剂
(2)根据电位的大小,也可判断反应进行的程度和方向。
电极电位
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第六章 氧化还原滴定
在实际应用能斯特方程式计算电对的电极电位时,存在着两个问题:
(1)不知道活度 (或活度系数 ): = c
(2)离子在溶液可能发生:络合、沉淀等副反应。
考虑到这两个因素,需要引入条件电极电位!
设:氧化型和还原型的活度系数分别为:γOx ;γRed
副反应系数分别为:αOx ;αRed
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第六章 氧化还原滴定
代入:
(25℃时)
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第六章 氧化还原滴定
条件电位:在特定条件下,氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L时,校正了各种外界因素后的实际电位。
用条件电极电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度。
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第六章 氧化还原滴定
例: 计算1mol/LHCl溶液中, cCe4+=2.00×10-2 mol/L,
cCe3+=4.00×10-3mol/L时, Ce4+/Ce3+电对的电位。
Ce4+ + e = Ce3+ ,φ 'Ce4+ / Ce3+=1.28V
φ Ce4+ / Ce3+= E 'Ce4+ / Ce3++0.0592lg[cCe4+/cCe3+]
=1.28+0.0592lg(2.00×10-2 /4.00×10-3)
=1.32(V)
而 φ Ce4+ / Ce3+=1.61V,与 φ 'Ce4+ / Ce3+相差0.33V
解:
应尽量采用条件电极电位计算电对的电位!
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第六章 氧化还原滴定
三、氧化还原反应进行的程度
一个反应的完全程度可用平衡常数的大小来判断。氧