第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》常用的氧化还原滴定法同步教学（ 化学工业出版社第三版）

一月 24 1 氧化还原滴定法 一月 24 2 一般氧化还原滴定法的特点 1.反应机理复杂、多步反应 2.有的反应程度虽高但反应速度缓慢 3.有的伴有副反应且无明确计量关系 一月 24 3 氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求 1.反应要按方程式中的系数关系定量地进行完全； 2.无副反应发生； 3.反应速率要快； 4.要有简便的方法确定滴定终点。 一月 24 4 一、提高氧化还原反应速率的方法 例： 2MnO4- + H2C2O4 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 1.升高溶液温度: 升温可加快碰撞，加快反应,每增高100C，速度增加2～3倍 一月 24 5 一、提高氧化还原反应速率的方法 2.增大反应物的浓度 ­ ­ ­ - + v I H , ] [ , ] [ 注： ，反应完全 ，暗处放 酸性条件下，过量 min 10 KI 例：Cr2O72- + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + 7H2O 一月 24 6 一、提高氧化还原反应速率的方法 3. 催化剂 改变反应历程，加速反应。同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应） 一月 24 7 一、提高氧化还原反应速率的方法 诱导反应：由于一个氧化还原的发生促进了 另一个氧化还原的进行。 受诱体 诱导体 作用体 MnO Cl Fe 4 2 - - + ® ¾ ¾ O H 4 Fe 5 Mn H 8 Fe 5 MnO 2 3 2 2 4 + + = + + + + + + - O H 8 Cl 5 Mn 2 H 16 Cl 10 MnO 2 2 2 2 4 + + = + + + + - - 在HCl作介质时的副反应 主反应 4.抑制副反应的发生 一月 24 8 一、 自身指示剂 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂。 一月 24 9 一、 自身指示剂 优点：无须选择指示剂，利用自 身颜色变化指示终点 紫色 无色 深棕色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 2.5×10-6mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色 MnO Mn 4 2 - + ® I I 2 ® - 一月 24 10 二、 特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点 特点：反应可逆，应用于直接或间接 碘量法 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 一月 24 11 三、 氧化还原指示剂 具氧化或还原性， 其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点 In（Ox） + ne In（Red） ) ( ) ( ' ) ( ) 0 ( lg 059 . 0 R In O In In In C C + = q R n 一月 24 12 三、 氧化还原指示剂 O R C C R In O In ® Þ 指示剂颜色从 从 10 ~ 10 1 ) ( ) ( R O C C R In O In ® Þ 指示剂颜色从 从 10 1 ~ 10 ) ( ) ( 指示剂的理论变色点： n R In In 059 . 0 ' ) ( ) 0 ( ± q 指示剂的变色范围： 一月 24 13 三、 氧化还原指示剂 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 一月 24 14 第三节 碘量法 一、 基本原理 二、 指示剂 三、 滴定液的配制 四、 应用实例 一月 24 15 一、 基本原理 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 电极反应 I2 + 2e 2I- V I I 5345 . 0 2 = - q 一月 24 16 （一）直接碘量法 利用I2的弱氧化性滴定还原性物质 测定对象：具有还原性的物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- ' ' 2 q q - < I I 一月 24 17 （一）直接碘量法 酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 3I2 + 6OH-