第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》碘量法同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第三节 碘量法 碘量法是利用I2的氧化性或I-的还原性进行的滴定分析方法。I2是一种较弱的氧化剂，能与较强还原剂作用，而I-是一种中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。因此，碘量法又分为直接碘量法和间接碘量法。 第三节 碘量法 一、直接碘量法 直接碘量法又称为碘滴定法，是利用I2的氧化性直接测定还原性物质（如亚硫酸盐、硫代硫酸盐、维生素C、安乃近等）含量的分析方法。 直接碘量法的滴定条件是在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。若溶液的pH值大于9，则部分I2会发生歧化反应。 第三节 碘量法 3I2 ＋ 6OH- ＋ 5I- ＋ 3H2O 直接碘量法以淀粉为指示剂，以溶液呈现蓝色指示终点。 二、间接碘量法 间接碘量法又称为滴定碘法，是利用I-的还原性测定氧化性物质含量的分析方法。原理是将氧化性物质与过量的KI反应析出定量的I2，然后用Na2S2O3滴定液滴定析出的I2，从而测定出氧化性物质的含量。 第三节 碘量法 例如，用间接碘量法测定KMnO4的化学反应式如下。 2KMnO4 ＋ 10KI＋ 8H2SO4 2MnSO4 ＋ 5I2 ＋ 6K2SO4 ＋ 8H2O I2 ＋ 2Na2S2O3 2NaI＋ Na2S4O6 间接碘量法的滴定条件是在中性或弱酸性溶液中进行。 第三节 碘量法 若在碱性溶液中除部分I2会发生歧化反应外，还能发生下列副反应： 2 ＋ 4I2 ＋ 10OH- ＋ 8I- ＋ 5H2O 若在强酸性溶液中，则会发生分解反应。 ＋ 2H+ SO2↑ ＋ S↓ ＋ H2O 间接碘量法也是以淀粉为指示剂，以溶液的蓝色消失指示终点。 第三节 碘量法 间接碘量法滴定时应注意事项： （1）溶液的酸度 KI与含氧氧化剂反应时需消耗H+，必须使溶液保持足够的酸度，以促使I-尽快氧化成I2。 （2）加入KI的量 加入2~3倍于计算量的KI，以加快被测离子的反应速率，并使生成的I2与过量的KI结合生成KI3，增大I2的溶解度，防止I2的挥发。 第三节 碘量法 （3）加入淀粉的时间 滴定接近终点时加入淀粉指示剂，以免I2与淀粉吸附太牢，导致终点时蓝色不易褪去，产生误差。 （4）滴定条件 滴定应在室温、避光条件下进行。因为升高温度会增大I2的挥发性，光线照射能加快空气氧化I-的速率。另外，I-和氧化剂反应析出I2的过程较慢，应密塞碘量瓶盖，置暗处5~10 min后再滴定。 第三节 碘量法 三、滴定液的配制与标定 （一）0.1mol/L Na2S2O3滴定液的配制与标定 1．0.1mol/LNa2S2O3滴定液的配制 在硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3•5H2O）中含有少量的S、Na2SO3、Na2SO4等杂质，且易风化潮解，故配制Na2S2O3滴定液只能用间接配制法。另外，水中的微生物、CO2、空气中的O2、日光等均可使Na2S2O3分解，所以，在配制Na2S2O3溶液时，需用新煮沸过的冷的纯化水，以减少溶解在水中的CO2、O2，同时加入少量Na2CO3使溶液呈微碱性，以抑制微生物的生长及防止Na2S2O3分解。 第三节 碘量法 现以配制0.1mol/L Na2S2O3滴定液500ml为例说明其配制方法。 在托盘天平上称取Na2S2O3•5H2O晶体13g，无水Na2CO3固体0.1g，加适量的新煮沸过的冷的纯化水溶解并稀释至500ml，搅拌均匀后转移到棕色试剂瓶中，置暗处一个月后过滤。 第三节 碘量法 2．0.1mol/L Na2S2O3滴定液的标定 标定Na2S2O3滴定液的基准物质有I2、K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等。其中K2Cr2O7因性质稳定易于精制，而常用于标定Na2S2O3滴定液。 K2Cr2O7 ＋ 6KI ＋ 7H2SO4 4K2SO4 ＋ Cr2(SO4)3 ＋ 3I2 ＋ 7H2O 2Na2S2O3 ＋ I2 Na2S4O6 ＋ 2NaI 第三节 碘量法 标定方法：准确称取在120℃干燥至恒重的基准K2Cr2O7约0.15g（准确至 ±0.0001g） ，置碘量瓶中，加纯化水50ml、碘化钾2.0g，振摇使其溶解后，加3mol/L H2SO4 10ml，摇匀，密塞，置暗处5~10min后，加纯化水100ml稀释（并冲洗碘量瓶内壁和瓶塞）。然后用Na2S2O3滴定液滴定至近终点（浅黄绿色）时，加淀粉指示剂3ml，继续滴定至溶液的蓝色消失而显亮绿色即