第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第五课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第6章 氧化还原滴定法 其它氧化还原滴定法 一、铈量法（Cerimetry） Ce (SO4)2是一种强氧化剂。 Ce4+ + e Ce3+ Q0 = 1.443V Q0 = 1.61V 在0.5mol/L H2SO4介质中： Q0' = 1.44V 在1mol/L HCl介质中：Q0' = 1.28V 在1mol/L HClO4介质中： Q0' = 1.70V 使用酸度：酸性介质。 若在碱性或中性介质中，Ce4+易水解，生成碱式盐沉淀，在H2SO4介质中， 它的电位介于KMnO4与K2Cr2O7之间。 一般情况下，能用MnO4－滴定的，用Ce4+也可以。用Ce (SO4)2滴定具有 以下优点： 1. 稳定，放置较长时间或△煮沸皆不易分解。 2. 容易提纯，可直接配制标准溶液。 3. Ce4+还原为Ce3+只有一个电子转移，在还原过程中，不生成中间价态产 物，反应简单副反应少。有机物存在时，Ce4+滴定Fe2+仍可得到良好结 果。 4. 能在HCl介质中用Ce4+滴定Fe2+ 5. Ce4+为黄色，Ce3+无色，Ce4+本身也可作自身指示剂，但灵敏度不高。 另外：酸度较低时， H3PO4有干扰。 二、KBrO3法（Brometry） 1．原理： KBrO3是强氧化剂，在酸性介质中： BrO3 − + 6H+ + 6e− = Br − + 3H2 O 0 = 1.44V KBrO3易提纯，在180℃烘干后，可直接配标准溶液，也可用碘量法标定。 BrO3 − + 6I− + 6H+ = Br − + 3I2 + 3H2 O I2 + 2S2 O32− (标液) = 2I− + S4 O62 − 但KBrO3本身和还原剂反应速度慢，一般在KBrO3标液中加入过量KBr， 溶液酸化后， BrO3 − + 5Br− + 6H+ = 3Br2 + 3H2 O 游离出来的Br2再氧化还原性物质。 Br2 + 2e = 2Br− r2 / Br− = 1.08V B 0 2 ．应用： 苯酚的测定：在苯酚试液中加已知过量的KBrO3—KBr标液，用HCl酸化： BrO3 − + 5Br− + 6H+ = 3Br2 + 3H2 O 游离出的Br2： Br ↓ +2H++3Br- OH Br +3Br2 Br OH == 反应后加入KI，使多余的Br2与I－作用，再用Na2S2O3标液滴定I2。 Br2 + 2I− = 2Br− + I2 M X%·m样 1 [(CV)KBrO3 −1/ 6(CV)S O 2− ] 1000 3 2 ∴ x% = [(CV)KBrO3 −1/ 6(CV)S2 O32− ] 10 M苯酚 100 −3 OH I2 + 2S2 O32 − = 2I− 1 ~3Br2 ~1BrO3－ ~ 3Br2 ~ + S4 O62 − 6S2O32－ ~1BrO3- 6 (CV)S O 2 − 3 2 m样 1 y 2 ．应用 测定丙烯磺酸钠含量。在酸性介质中，在HgSO4 催化作用下，加入一定 量且过量的KBrO3-KBr标准溶液，其加成反应为： 上述反应完成后，先加入NaCl与Hg2+结合，然后加入KI与剩余的Br2作用 ,所析出的I2 用Na2 S2O3标准溶液滴定。 将沉淀过滤、洗涤，再溶于4mol/L HCl中得b。加入过一定量的KBrO3- KBr标液，产生的Br2与b作用 Br Al3++3b Alb3 ↓+3H+ N OH +2Br2 == Br OH 3．测Al：用b代替8－羟基喹啉 b + 2Br = bBr + 2Br− + 2H+ +2H++2Br− N 2 2 加入过量KI与过量Br2作用，析出的I2 ，用Na2S2O3滴定。 1Al3+ ～ 3b ～ 6Br2 ～ 6I2 ～ 12Na2SO3 M ≈2KBrO3 ( BrO3 − + 5Br− + 6H+ = 3Br2 + 3H2 O) Al%·m样 [(CV )KBrO3 −1/ 6(CV )Na2 S2 O3 ] 10−3 [(CV)KBrO −1/ 6(CV)S O 2− ] 10−3 . MAl Al%=