第六章氧化还原滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第四课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第6章 氧化还原滴定法 Cr2 O72− + 14H+ + 6e 2Cr 3+ + 7H2 O 0 = 1.33V 仍是较强的氧化剂，能用来测定很多无机物和有机物。它只能在酸性条件下 应用，比KMnO4应用范围宽些。 重铬酸钾法具有以下优点： (1) K2Cr2O7易提存，可作为基准物质。 (2) K2Cr2O7标液非常稳定，可长期保存。 (3) K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4 ，在1mol/L HCl中 重铬酸钾法 K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4 ，在1mol/L HCl中 0' = 1.00V 3M HCl中 0' = 1.08V 室温下不与Cl－作用（ L2 / 2CL− = 1.36V ） （但在HCl浓度较大，或溶 液煮沸时，也能与HCl作用）。 应用：铁矿中Fe的测定： 6Fe2+ + Cr2 O72− + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2 O 选用二苯胺磺酸钠作指示剂： = 0.84V In 0' C 0 大于0.84V，使滴定终点提前到达。 因此，需加H3PO4 ，使Fe3+→[Fe(PO4)2]3- 黄 无色 这样既消除了Fe3+的黄色影响，又降低了Fe3+/Fe2+电位。从而避免了过 早地氧化指示剂。 而滴定到99.9时： = e3+ / Fe2+ F 0 = 0.68 + 0.059 g = 0.86 + 0.059 g 重铬酸钾法 K2Cr2O7法应用示例 1.铁矿石中全铁含量的测定(二苯胺磺酸钠指示剂) 2. 污水和工业废水化学需氧量（COD） 3. UO22+ 的测定 （选讲） 1.铁矿石中全铁含量的测定(二苯胺磺酸钠指示剂) （此法中加入磷酸的目的？） Cr2O - 7 2 θ Fe2+不稳定） 降低 θ ' 消除Fe3＋黄色 ， ' 二苯胺磺酸钠 → 终点：浅绿 紫红 → 滴定前应稀释 Fe2+ + Sn2+ (剩） 酸—→ Fe2+ Fe2O3 滴加SnCl2 FeO HCl, Δ HgCl2 (过) Hg2Cl2 2）加S-P混酸目的 { a. 控制酸度 b. 络合Fe3+ 1）S-P混酸应在滴定前加入 ( —————→ (无色 紫色) （此法中加入磷酸的目的？） Fe 2O3 + 6H+ → 2Fe 3+ + 3H2O Fe 3+ + Sn2+ (过量) → Fe 2+ + Sn4+ Sn2+(剩余)＋HgCl 2 → Sn4+ + Hg2Cl2 Cr2O − +6Fe2+ +14H+ → 2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O 7 2 6cK Cr O VK Cr O MFe Fe% = 2 2 7 2 2 7 100% ms 这是测铁的经典方法，简便、快速、准确，但汞有毒，环境污染严重 1.铁矿石中全铁含量的测定(二苯胺磺酸钠指示剂) 氧化还原滴定曲线 θ ,(Cr2O72-/Cr3+)=1.15 1.02 97 1.铁矿石中全铁含量的测定(二苯胺磺酸钠指示剂) 目前：氯化亚锡— 三氯化钛联合还原剂测定法 最后滴定反应式为： 2. 污水和工业废水化学需氧量（ COD） 在一定条件下1L水中被K2Cr2O7氧化的有机物的量，以氧的毫克数( O2 mg ·L- 1表示） 加HgSO4 消除Cl- 的干扰，强酸性介质中，加入一定过量的K2Cr2O7标液， Ag2SO4 为催化剂，加热回流，水样中还原性物质被氧化。 以1,10-phen-Fe2+ 为指示剂，用Fe2+标液返滴定剩余的K2Cr2O7 ，由实际 消耗计算COD。 用于污水的测定，但在测定过程中易带来Cr 、 Hg等有害物质的污染。 3. UO22+ 的测定 将UO22+还原为UO2+后， Fe3+ Cr2O72- + 3UO2+ + 8H+ = 2Cr3+ +3UO22+ + 4H2O 此法可用于测定Na+： 先将Na+沉淀为NaZn(UO2 )3 (CH3COO) 9·9H2O ，将沉淀溶于稀 H2SO4后 ,再将 UO22+还原为UO2+ ，用 K2Cr2O