第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》同步教学（ 化学工业出版社第三版）

配位反应与配位滴定法 1.了解有关配位化合物、配位滴定法的基本概念和理论 ； 2.掌握配合物的组成、命名方法；掌握配合物溶液中离子浓度的计算； 3.熟悉配位化合物的价键理论与配离子的空间构型； 4.掌握EDTA的性质及其配合物的特点；熟悉配位滴定法的特点、条件；掌握配位滴定方式及其应用； 5.通过实验训练，能熟练进行配位滴定分析，准确进行滴定分析计算。 学习指南 配位反应 【能力目标】能根据命名原则正确命名配合物或写出配合物的化学式；能应用化学平衡理论分析影响配位平衡的因素；能进行配合物溶液中有关离子浓度的计算。 【知识目标】了解配合物的命名规则与方法；掌握配合物的稳定常数与不稳定常数的意义；熟悉配离子的空间构型以及对配离子性质的影响；熟悉配位平衡的影响因素及其配位平衡的移动；掌握配合物溶液中离子浓度的计算。 配位化合物的概念 由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键结合而形成的复杂离子或分子称为配位单元。含有配位单元的化合物称为配位化合物，简称配合物。 配位单元： ①有带正电荷的正配离子 如[Cu(NH3)4] 2+，[Ag(NH3)2]+； ②带负电荷的负配离子 如[Fe(CN)6]3-，[Co(SCN)4]2-； ③中性配位单元 如Ni(CO)4，[PtCl2 (NH3)2]。 配位化合物的的组成 配合物一般由内界和外界两部分组成。 配位单元为内界，带有与内界相反电荷的离子为外界。 例如[Cu(NH3)4]SO4，内界[Cu(NH3)4]2+、外界SO42-； K3[Fe(CN)6]，内界[Fe(CN)6]3-、外界K+； 配分子只有内界而无外界如Ni(CO)4。 (1)中心离子 在配合物中，位于配离子中心的离子称为中心离子，是配合物的核心部分，又称为配合物的形成体。 中心离子多为过渡金属的正离子如Ag+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Pt2+、Co3+等。 （2）配位体与配位原子 在配合物中，能够提供孤电子对与中心离子（原子）直接结合的原子称为配位原子。 含有配位原子的中性分子或负离子称为配位体，简称配体。 单基配体：含有一个配位原子的配位体 多基配体：有两个或两个以上配位原子 配体 （3）配位数 配位单元中与中心离子（原子）直接成键的配位原子的总数称为中心离子的配位数。 对于单基配体中心离子的配位数等于配体数。 如在[Cu(NH3)4] 2+中配体数为4，Cu2+离子的配位数为4，即有4个N原子与Cu 2+离子形成配位键； 对于多基配体中心离子的配位数与配体数不相等。如在[Cu(en)2] 2+中配体数为2，Cu2+离子的配位数为4，即有4个N原子与Cu2+离子形成配位键。 （4）螯合物 由多基配体与中心离子形成的配合物称为螯合物或内配合物。螯合物的配位单元具有环状结构。例如乙二胺(en)与Cu2+离子的螯合物如图所示。 配位化合物的命名 配合物的命名遵循无机化合物命名相同的原则。 （1）在内界与外界之间，先阴离子，后阳离子 配合物为配酸（外界为H+离子），则称为“某酸”； 配合物为配碱（外界为OH-离子），则称为“氢氧化某” 若酸根为配离子或复杂酸根离子，则称为“某酸某”； 配合物为配盐 若酸根离子为简单阴离子，则称为“某化某”。 （2）内界（配位单元）的命名，先配位体，后中心离子（原子） 内界的命名次序和一般书写格式为：二、三…（配体数）配体名称、配体名称、合、中心离子名称（ⅠⅡ…）即配体个数用中文数字二、三、四…表示，写在配体名称前面，几种不同的配体名称之间用“·”分开，配体名称和中心离子名称之间加“合”字，中心离子名称后加（），内用罗马数字表明其电荷数。 配位化合物的空间构型 7.1.2.1配位化合物的化学键 7.1.2.2配位化合物的空间构型 7.1.2.3外轨型配合物与内轨型配合物 配位化合物中的化学键 离子键：按价键理论配合物中配位单元与 外界之间的化学键。 配位键：配位单元中的中心离子（原子）与配位原子之间的化学键。 （1）sp杂化 中心离子的1个ns和1个np空轨道进行杂化，形成2个空的sp杂化轨道，接受配位原子的孤对电子，形成2个配位键。 例如[Ag(NH3)2]+， [Ag(CN)2]-等 （2）sp3杂化 中心离子的1个ns和3个np空轨道进行杂化，形成4个空的sp3杂化轨道，接受配位原子的孤对电子，形成4个配位键。 例如 [Ni(N