第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第九章 配位滴定法 本章要点: 1.配位化合物的组成与命名 2. 配位化合物的价键理论 3. 配位平衡 4. 配位滴定法的基本原理 5. 金属指示剂 6. 配位滴定法的应用 配位化合物的组成及命名 一、配位化合物的组成 由一个简单的离子（原子）与一定数目的中性分子（阴离子）以配位键结合而形成的复杂离子叫配离子，含配离子的化合物叫配位化合物，简称配合物。 配合物的组成： 1．中心离子：提供空轨道，接受孤对电子。 2．配位体与配位原子：提供孤对电子，与中心离子配位成键。 单基配位体：只含有一个配位原子的配位体。 如：NH3、CN－、NO2－（硝基）、SCN－（硫氰根） 多基配位体：含有两个或两个以上配位原子的配位体。 如：乙二胺 （简写en） 草酸根 3．配位数：与中心离子直接结合的配位原子总数。 4．配离子的电荷：等于中心离子与配位体电荷的代数和。 [说明] 由多基配位体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合物称为螯合物。形成的环为螯环，以五元环和六元环最稳定。 项目 配合物 配体 配位数 配体数 中心体氧化数 配位 原子 [Ag(NH3)2]Cl NH3 2 2 ＋1 N [Cu(NH3)4]SO4 NH3 4 4 ＋2 N [Fe(CO)5] CO 5 5 0 C [CoCl 3(NH3)3] NH3 Cl- 6 6 ＋3 N Cl [Pt(en)2]Cl 2 en 4 2 ＋2 N 二、配合物的命名 1.总体原则：与无机化合物的命名原则相同。 如：NaCl 氯化钠 [Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某” Na 2 SO4 硫酸钠 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某” 2.配离子的命名顺序 配位体数（中文数字）→配位体名称→“合”→中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化数（罗马数字）。 3.配位体的命名顺序 先酸根离子（先简单后复杂），后中性分子（先无机分子后有机分子，同类配位体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列）。 如：K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 [PtCl4(en)] 四氯·一乙二胺合铂（Ⅳ） [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) 常见配体： —NO2 硝基 —ONO 亚硝酸根 —SCN 硫氰根 —NCS 异硫氰根 —CN 氰根 —OH 羟基 —NH2 氨基 —NO亚硝酰 （中性配体） —CO 羰基（中性配体） 配位化合物的价键理论   一、价键理论要点 （1）配位体的孤对电子进入中心离子的空轨道形成配位键。 （2）中心离子提供的的空轨道是杂化轨道，杂化轨道的空间分布决定配离子的几何构型。 例如：[Ag（NH3）2]+ 配位数为2 Ag 4d105s1 Ag+ ○ ○○○ 4d10 5s 5p Ag+要提供2个空轨道（sp杂化轨道）接受N的孤对电子。 [Ag（NH3）2]+ 4d10 .NH3↑↑ .NH3 sp杂化轨道呈直线型分布，因此[Ag（NH3）2]+为直线型分子。   [Ni（NH3）4]2+ 配位数为4 Ni 3d84s2 Ni2+ ○ ○○○ 3d8 4s 4p [Ni（NH3）4]2+ 3d8 NH3↑ ↑ ↑N