第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第1课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第五章 配位反应及配位滴定法 基本要求 1、掌握配合物的基本知识，配合物的价键理论，并能用以说明常见配合物的几何构型、配位健型、磁性等。 2、掌握配位平衡及稳定常数的含义及其有关计算；理解配位平衡移动与其它平衡的关系。 基本要求 3、掌握条件稳定常数K‘MY的计算；掌握金属离子能被准确滴定的条件；会使用酸效应曲线选择滴定的酸度条件；掌握配位滴定的应用；了解酸度对配位反应的影响和酸效应系数αY(H)的含义。 4、了解螯合物形成的条件和特性，了解EDTA与金属离子的配位原理和反应特点。 5、了解金属指示剂的应用，了解提高配位滴定的选择性方法。 让我们先看一个实验： Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 一、配合物的定义 CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4 配合物的形成 深蓝色晶体 加入酒精过滤 把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜晶体溶于水，分成三分，进行如理实验： （1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说明没有明显NH3 ， （2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说明无简单Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示有SO42-离子 + 配合物基本概念 铜氨溶液 的组成 由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大量NH3，根据进一步的实验（元素含量分析）可以得出铜氨晶体的组成为[Cu(NH3)4]SO4 配合物 的定义 配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位（空轨道）的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 简单地说，配合物是由中心原子和配位体组成的，中心原子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。 Cu2+ + 4NH3 ==Cu(NH3)42+ 铜氨配离子 Cu2+ NH3 NH3 NH3 NH3 电中性配合物——如Fe(CO)5 、Co(NH3)3Cl3 配离子——Cu(NH3)42+、Ag(CN)2- 配酸 H2[PtCl6]、配碱 [Cu(NH3)4](OH)2 、配盐 [Cu(NH3)4]SO4 （这些都可电离出配离子） 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 ([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界 (SO42-) 外界 配位数 配体 中心 离子 (形成体) Cu NH3 4 SO4 配位原子 二、配合物的组成 配合物基本概念 2、配位个体、配体及配位原子 配位个体——由形成体结合一定数目的配体所形成的结构单元，如[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]4-、[Ni(CO)4]等。（凡含有配位个体的化合物统称配合物）。 1、形成体 配合物中接受孤电子对的原子或离子统称形成体，它处于配合物的中心位置，又称中心离子或中心原子。 一般多为带正电荷的阳离子，其中以过渡元素金属离子居多。如Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可以作中心离子。如[BF4]-、[SiF6]2-，其中的B3＋、Si4＋等；中心原子如[Ni(CO)4]中的Ni等。 它们都具有能接受孤电子对的价层空轨道。 配体——配合物中与形成体结合的提供孤电子对的离子或中性 分子。如NH3、CN-、CO等等。 提供配体的物质——配合剂，如NaOH等。 配位原子——配体中直接提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属原 子。如N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，配体可分为单齿和多齿配体。 单齿配体—— 一个配体中只有一个配位原子， 如NH3、OH-、CN- 、SCN-等。 多齿配体—— 一个配体中有2个或2个以上配位原子， 如[Cu(en)2]2+。 中性分子 配体 H2O 水 NH3 氨 CO 羰基 CH3NH2 甲胺 配位原子 O N C N 阴离子 配体 F- 氟 Cl- 氯 Br- 溴 I- 碘 OH- 羟基 CN- 氰 NO2- 硝基 配位原子 F Cl Br I O C N 阴离子 配体 ONO- 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 配位原子 O S N 常见单齿配体 11 分子式 名称 缩写符号 草酸根 (OX) 乙二胺 (en) 邻菲罗啉 (o-phen) 联吡啶