第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第2课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

配位滴定法 分析化学 　　[解] pH=12.0， lgαY(H)=0.01， 　　　　αY(H)=1， 即[Y']=[Y]　　　　 lgK'CaY=lgKCaY - lgαY(H) =10.69-0.01=10.68 第四节 配位滴定法原理 一、配位滴定曲线——随标准溶液(EDTA)配位体的不断加入，溶液的[M]即pM= -lg[M]不断变化，到化学计量点时产生突跃，与酸碱滴定一样绘制曲线 　[例如]pH=10.0，0.01000mol/L的EDTA滴定20.00mL，0.01000mol/L的Ca2+ 　滴定突跃：pCa 5.3—7.7(具体滴定情况见下页) 1.滴定曲线的绘制 分析化学 1.滴定前 pCa取决于起始Ca2+浓度 [Ca]=0.01000mol/L pCa=2.00 2. 滴定开始到计量点前 pCa决定于剩余Ca2+浓度 设加入EDTA标准溶液19.98.00(滴定百分率99.9%) 分析化学 3. 计量点时（由CaY 的离解计算Ca2+浓度） CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度，CCaSP=5.0×10-3mol/L,同时由于离解，溶液中[Ca2+]=[Y‘] ,代入平衡关系式可以求得pCa 分析化学 4. 计量点后 （计量点后，溶液中PM可由过量Y和平衡关系式计算Ca2+浓度。） 设加入EDTA标准溶液20.02mL 分析化学 滴定曲线 当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数 pM (-lg[M]) 来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，得配位滴定曲线。 分析化学 二、影响pM突跃区间大小的因素 配位滴定中滴定突跃越大，就越容易准确地指示 终点。 配合物条件稳定常数对滴定突跃的影响 当CM一定，滴定曲线突跃部分长短，主要与表观形成常数（KMY′）的大小有关，KMY′值大，突跃部分就长；KMY′值小，突跃部分就短。但对某一指定的金属离子来说绝对稳定常数 是一常数，此时溶液酸度、配位掩蔽剂及其他辅助配位剂的配位作用将起决定作用。 分析化学 αY(H): [H+]↑, αY(H)↑, K'MY↓, 突跃小 　 　　　 αY(N): 变大后，突跃变小 a)αY b)αM αM(OH): αM↑, K'MY↓, △pM↓突跃小 　　　　 αM(L) cM对突跃的影响：当K'MY一定时，cM愈大，突跃愈大，cM不同，突跃起点不同，当cM一定时，K'愈大，突跃愈大． 分析化学 条 件 稳 定 常 数 对 滴 定 突 跃 的 影 响 浓度 对 滴 定 突 跃 的 影 响 分析化学 二、酸效应曲线和滴定金属离子的最小pH 1.单一离子准确滴的判别式 lgCM·K ′ MY≥6， 如果CM=10-2mol/L，则lgKMY′≥8或 KMY′≥108 设被滴定的金属离子的初始浓度是0.02mol/L，EDTA也为0.02mol/L。由于金属离子M与EDTA一般都是1∶1配位，所以滴定到计量点时，基本上都生成MY配合物（即金属离子基本上完全配位），则 分析化学 0.01×0.1% = 10-5(mol/L) 若允许误差为0.1%，计量点时，游离金属离子的浓度和游离的EDTA浓度都应小于或等于 根据平衡常数关系式得： 配位滴定中能否进行准确滴定的判据 分析化学 2.酸效应曲线（林邦曲线） 应用意义 (1)查滴定M时的pH低限； (2)利用lgαY(H)与lgKMY的关系定性考察M与N分别滴定时pH（分为酸性组，中性组，碱性组） (3)控制H+选择滴定时lgαY(H)→pH值 分析化学 金属指示剂：就是对金属离子敏感的物质，它在一定的金属离子浓度范围内，呈现不同的颜色。这种指示剂称为金属指示剂。 一、金属指示剂的作用原理 金属（显色）指示剂是具有酸、碱指示剂性质的染料，与金属离子生成与染料本身颜色不同的配合物： M + In MIn 甲色 乙色 第五节 金属离子指示剂 MIn + L ML + In 乙色 甲色 分析化学 下面以铬黑T（EBT）为例说明金属指示剂的作用原理： 在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Mg2+。游离铬黑T在pH