第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第4课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024年1月3日12时4分 第五章:配位滴定法 2024年1月3日12时4分 配位滴定的方式和应用 一、配位滴定的主要方式 　 1.直接滴定法 　　2.返滴定法 　　3.置换滴定法 　　4.间接滴定法 二、配位滴定的应用示例 　　1.水的总硬度测定 　　2.Al(OH)3凝胶含量的测定 　　3.明矾的测定 等等 2024年1月3日12时4分 5.7.1 直接滴定 基本方法：用EDTA标液直接滴定待测离子。 优点：简便、迅速、误差小。 满足的条件： 　 1. lgcMK'MY≥6 　2.反应速度快 　 3.有变色敏锐的指示剂 lgKMY>>lgKMIn 　4.在测定条件下M不水解沉淀 2024年1月3日12时4分 　 Bi2+ 1 HNO3 XO 红--亮黄 Fe2+ 2 HCl 黄基水扬酸 紫红--无 Cu2+ 3--10 HAcNaAc PAN/乙醇 黄--紫红 　 　 80-90℃　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 Zn Pb 5--6 (CH2)6N4 XO 红--黄 Mg 10 NH3-NH4Cl K—B 酒红--蓝 Ca 10--13 NaOH EBT 酒红--蓝 2024年1月3日12时4分 大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。 例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.5～2.5，滴定 Fe3+； pH = 2.5～3.5，滴定Th4+； pH = 5～6，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 9～10，滴定Z n2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 12～13，滴定Ca2+。 2024年1月3日12时4分 下列情况下，不宜采用直接滴定法： （1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。 （2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 （3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。 2024年1月3日12时4分 例1.水的硬度测定 国家标准规定水的总硬度CaCO3 < 450 mg•L-1 2024年1月3日12时4分 直接滴定法示例2——EDTA的标定 2024年1月3日12时4分 直接滴定法示例3——葡萄糖酸钙含量的测定 2024年1月3日12时4分 返滴定 例1：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 A13+ EDTA 准确过量 △ pH ≈3.5 A1-EDTA A1Y 过量EDTA 二甲酚橙 pH 5～6 Zn2+ 标准溶液 AlY ZnY 例2：测定Ba2+时没有变色敏锐的指示剂，可采用返滴定法滴定（铬黑T，Mg2+标准溶液）。 适宜条件：1.缺乏合适的指示剂，或M对指示剂封闭 　　 2.M与Y反应慢 　　 3.M易发生水解等副反应 2024年1月3日12时4分 返滴定法示例1——明矾含量的测定 2024年1月3日12时4分 返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定 2024年1月3日12时4分 置换滴定 1．置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定。 例：Ag+-EDTA不稳定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置换滴定： 2Ag+ ＋ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- ＋ Ni2+ 在pH=10，紫脲酸胺作指示剂，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+ M ＋ NL ML ＋ N 适宜条件:1.混合离子相互干扰时，提高选择性滴定 　　 2.指示剂变色不敏锐时，改善变色敏锐性 　　 3.MY配