第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第1课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024年1月2日11时59分 第五章:配位滴定法 2024年1月2日11时59分 概述 一、配位滴定法： 又称络合滴定法 以配位反应为基础的滴定分析方法。 二、测定的对象：金属离子。 三、配位反应： 金属离子提供空轨道←配位剂提供孤对电子→形成配合物。 四、配位滴定反应条件： 1.定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 ； 2.形成的配合物要相当稳定； 3.在一定条件下，只形成一种配位数的配合物。 2024年1月2日11时59分 4、无机配位剂的特点： （1）不稳定； （2）逐级络合，各级稳定常数相差小。 5、有机配位剂的特点： （1）稳定性好； （2）组成一定。克服了无机配位剂的缺点。 五、无机配位剂与有机配位剂 1、单基配位体：提供一对电子以形成配价键的配位体。 2、多基配位体：提供两对或更多对电子以形成配价键的配位体。 3、螯合物：多基配位体与同一个接受体形成的具有环状结构的化合物。 2024年1月2日11时59分 M＋L ML K稳=[ML] / [M][L] AgNO3为标准溶液的配位滴定反应： Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]- 终点时的反应：[Ag(CN)2]- + Ag+ Ag[Ag(CN)2] ↓白 例1：无机配合物Cu(NH3)42+ 　Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体; 　N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体; 　NH3:配位体,络合剂; 4个N:配位数; 4:配位体数. 例2：无机配位滴定 注：Ｋ稳小－－不稳定；，各级稳定常数相差小－－逐级络合 　　不符合滴定分析要求 2024年1月2日11时59分 六、有机配位剂－－螯合剂－－氨羧配位剂 　有机配位剂分为： 重点：以氨基二乙酸基团［—N(CH2COOH)2］为基体的有机配位剂。 最常见: 乙二胺四乙酸 简称: EDTA ( H4Y) 　　　环己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP） 2024年1月2日11时59分 氨羧试剂的特点： 1. 配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子； 2. 多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸； 3. 配合物的稳定性高; 与金属离子能形成多个多元环 ； 4. 1∶1配位；计算方便; 5. 配合物水溶性好(大多带电荷)。 右下图为 NiY 结构模型 2024年1月2日11时59分 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 EDTA的性质 1.乙二胺四乙酸及其二钠盐的比较： 名称 简称 简式 溶解度(水22℃) 乙二胺四乙酸 EDTA H4Y 0.02g/100ml 乙二胺四乙酸二钠盐 EDTA Na2H2Y•2H2O 11.1g/100ml 2. 2024年1月2日11时59分 续前 3.EDTA的六级离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值： pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2-、 pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 4.水溶液中七种存在型体 2024年1月2日11时59分 不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线： (1) 在pH >12，以Y4-形式存在； (2) Y4-形式是配位的有效形式； 2024年1月2日11时59分 一、概况 1、 EDTA有六个可与金属配价的原子。其中两个氨基N,四个羧基O; 2.螯合物中有四个O—C—C—N ,一个 N—C—C—N M M 一般规律 ：若环中有单键，以五元环最稳定，若环中含双键，则六元环也很稳定。 3、与金属离子络合比：多