第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第五课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024/1/2 1 配位滴定法 2024/1/2 2 提高配位滴定选择性的方法 一、选择性滴定可能性的判断 溶液中含有M、N两种离子，且M、N都能与EDTA配位，KMY>KNY, 化学计量点的分析浓度分别为 ， M能被准确地选择性滴定的条件是什么？ 2024/1/2 3 若金属离子M无副反应，则 αY(H)<< αY(N)，即αY(H)+ αY(N)  αY(N) 2024/1/2 4 配位滴定的分别滴定的判别式 2024/1/2 5 二、提高配位滴定选择性的方法 共存离子M和N不满足上述选择 滴定判别式，可选下述方法： 配位掩蔽法 掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 解蔽法 应用其它配位剂 2024/1/2 6 1.掩蔽法 加入适当试剂降低共存离子N的浓度，提高测定选择性的方法，称为掩蔽法。所加入的与N发生反应的试剂称为掩蔽剂。 配位掩蔽法 Al3+、Zn2+共存，欲滴定Zn2+，可加入 NH4F，生成AlF63-，Al3+浓度变得很低，可 选择性滴定Zn2+ 。 6 2024/1/2 7 沉淀掩蔽法 EDTA测Bi3+，Fe3+等加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+。 Ca2+、Mg2+共存，欲滴定Ca2+，加入NaOH使pH>12，生成Mg(OH)2, 可选择性滴定Ca2+ 。 氧化还原掩蔽法 2024/1/2 8 2.解蔽法 利用某试剂使已被掩蔽的金属离子释放出来，再选择滴定的方法。 测Cu合金中Zn、Pb时，溶解后加氨水中和, 加KCN掩蔽Cu2+、Zn2+，在pH＝10以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb2+。滴完后，加入HCHO，[Zn(CN)4]2-可被解蔽而释放出Zn2+，再用EDTA滴定Zn2+ 。[Cu(CN)4]3-不被甲醛解蔽。达到选择性滴定Pb2+和Zn2+的目的。 8 2024/1/2 9 EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸） 3.应用其它配位剂 lgKM-EGTA 5.21 10.97 8.50 8.41 lgKM-EDTA 8.70 10.69 8.73 7.86 金属离子 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ 2024/1/2 10 通常使用的EDTA标准溶液其浓度为0.01～0.05 mol/L，用EDTA二钠盐配制，先配制成近似浓度的溶液。贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。 标准物质: CaCO3，MgSO4·7H2O，ZnSO4·7H2O， ZnO，纯锌、纯铜等。因Zn纯度高、稳定，ZnY与Zn2+均无色，既可在pH5～6时以二甲酚橙为指示剂,也可在pH9～10用铬黑T为指示剂进行滴定，终点都很敏锐，因此多用Zn标定EDTA。 第七节 EDTA标准溶液的配制与标定 2024/1/2 11 标定条件：标准物质、酸度、指示剂等应尽量与使用此标准溶液测定某种离子时的测定条件尽可能一致。这样由于杂质或其他因素造成的误差可以相互抵消，提高分析结果的准确度。 2024/1/2 12 配位滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 第八节 配位滴定方式 2024/1/2 13 1.直接滴定法 直接滴定的条件： （2）反应速度快； （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例： 在酸性介质中 Zr2+, Th3+, Ti3+, Bi3+, …… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… （1） 2024/1/2 14 配位滴定中缓冲溶液的使用 配位滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于： (1)滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ (3)指示剂需要在一定的酸度介质中使用。 配位滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5(弱酸性介质)， HAc-NaAc 六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10(弱碱性介质)， 氨性缓冲溶液 pH < 1, 或 pOH < 1, 强酸