第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第四课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024/1/2 1 配位滴定法 2024/1/2 2 配位滴定基本原理 一、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子浓度的负对数pM 逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM 值产生突跃（金属离子有副反应时，pM′产生突跃），通过计算滴定过程中各点的pM ，可以绘出一条滴定曲线。 2 2024/1/2 3 0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00mL同浓度Ca2+，用缓冲溶液调节pH=10.0。lgKCaY=10.69；pH=10.0时，lgαY(H)=0.45。 （只有酸效应） 滴定前：[Ca2+]=0.01000mol/L, pCa=2.00 滴定开始至计量点前：pCa取决于剩余[Ca2+] ,加入EDTA19.98mL(滴定百分率为99.90%)时: 3 2024/1/2 4 计量点：Ca2+与EDTA几乎完全配位为 CaY，所以CaY浓度近似等于计 量点时Ca2+的分析浓度： 27 . 6 ) 24 . 10 30 . 2 ( 2 1 ) lg ( 2 1 ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ' ' ' 2 2 2 ' = + = + = = = = ¢ = + + CaY sp Ca CaY sp Ca CaY CaY K pc pCa K c K CaY Ca Ca CaY ] [ 2 + Ca CaY K Y [ ] 2024/1/2 5 在配位滴定中,计算计量点时pM值 (以pMsp表示)的一般公式为 M有副反应时 2024/1/2 6 计量点后：由平衡关系式计算Ca2+浓度， 加入EDTA20.02mL(滴定百分率为100.10%) 代入平衡关系式: 滴定突跃:5.30～7.24 6 2024/1/2 7 7 2024/1/2 8 －－－化学计量点 突跃上限－－－(0.1%) 突跃下限－－－(-0.1%) 二、影响pM突跃区间大小的因素 2024/1/2 9 1.条件稳定常数的影响 2024/1/2 10 2024/1/2 11 条件稳定常数越大，突跃区间越大 其它条件相同时, 稳定常数越大，条 件稳定常数越大，突跃区间越大。 溶液酸度越大，条件稳定常数越小， 突跃区间越小。 其它配位剂存在时，其与金属离子配 位效应越大，条件稳定常数越小，突 跃区间越小。 11 2024/1/2 12 2.金属离子浓度的影响 2024/1/2 13 若 值一定，被滴定的金属离子浓度越大，滴定曲线的起点越低，pM突跃区间越大。 2024/1/2 14 在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu′。 解： 例： 14 2024/1/2 15 15 2024/1/2 16 4. 0.01000mol/L EDTA滴定20.00mL同浓度Ca2+， 用缓冲溶液调节pH=10.0，计算滴定到计量点时的pCa。（lgKCaY=10.69；pH=10.0时，lgαY(H)=0.45） 解： 2024/1/2 17 三、终点误差（Et） 由于滴定终点与计量点不一致产生的误差。 令ΔpM=pMep – pMsp 则： 结论 称为林邦(Ringbom)误差公式 17 2024/1/2 18 例：用0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,若 pH＝5.0,终点时pPb＝7.0，问终点误差有多大？( 已知：pH＝5.0时，lgαY(H) ＝6.45；lgKPbY＝18.04) △pPb＝pPbep - pPbsp= 7.0 - 6.8＝0.2 解： 2024/1/2 19 2024/1/2 20 四、配位滴定准确性的判断 当要求Et≤0.10%，ΔpM =  0.2(人眼辨色0.2～0.5pM) 准确配位滴 定判别式 2024/1/2 21 例： 在pH＝4.0时，用2.0×10-2mol/LEDTA溶液 滴定同浓度的Zn2＋溶液，问能否准确滴定？ 解：pH＝4.0时， lgαY(H)＝8.44, ＝ 1.0×10-2mol/L 2024/1/2 22 五、单一金属离子滴定的适宜酸度范围 （仅有Y