第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第二课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024/1/2 1 配位滴定法 2024/1/2 2 主反应 副反应 酸效应 不利于主反应的进行 利于主反应的进行 配位反应的副反应和条件稳定常数 2024/1/2 3 副反应系数（） 副反应系数:未参加主反应组分的浓度 与平衡浓度[X]的比值，用表示。 2024/1/2 4 M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● 2024/1/2 5 一、配位剂的副反应和副反应系数 1. 酸效应与酸效应系数 酸效应：溶液中的H+与Y配位，形成Y的各级质子配 合物。由于H+ 引起的 Y 的副反应，而影响主 反应进行程度的现象称为配位剂的酸效应。 5 2024/1/2 6 结论： 酸效应系数αY(H)：衡量酸效应影响程度的参数 :未与M配位的EDTA各种型体的总浓度。 [Y]：溶液中EDTA的Y型体的平衡浓度。 6 2024/1/2 7 附： 7 2024/1/2 8 例：计算pH＝5.0时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4-]。 解: lgαY(H) = lg106.45 = 6.45 2024/1/2 9 表8-4 不同pH值时的lgαY(H) 2024/1/2 10 EDTA的酸效应曲线（Ringbom曲线） pH 2024/1/2 11 2.共存离子效应与共存离子效应系数 共存离子效应：由于共存离子与Y反应，使溶液中 Y的平衡浓度降低，影响主反应进 行程度的现象称为共存离子效应。 11 2024/1/2 12 共存离子效应系数：衡量共存离子效应程度。 ：配合物NY的平衡浓度及Y4-的平衡浓度之和 [Y]：Y4-的平衡浓度 结论： αY(N) =1，没有共存离子效应。 2024/1/2 13 3.配位剂的总副反应系数（αY ） (同时考虑酸效应和共存离子效应) αY = αY(H) + αY(N) - 1 2024/1/2 14 例：在0.10mol/LHNO3溶液中，用EDTA滴定Bi3+，若溶液中同时含有0.010mol/L的Pb2+，求αY 。 解： 2024/1/2 15 二、金属离子的副反应和副反应系数 1.配位效应与配位效应系数 配位效应：由于其它配位剂与金属离子反应 影响主反应进行程度的现象。 15 2024/1/2 16 配位效应系数：衡量配位效应对主反应影响程度的大小 ：没有与Y配位的金属离子总浓度。 [M]：金属离子平衡浓度。 L：多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辅助配位剂，掩蔽剂，OH- 结论: 2024/1/2 17 例：在0.010mol/LZn2+溶液中，加入NH3-NH4Cl缓冲溶液，如果平衡时NH3的浓度为0.10 mol/L，试求αZn(NH3)值和溶液中Zn2+的平衡浓度。 解： Zn2+ 和NH3有四级配位反应，各级累积稳定 常数为102.37，104.81，107.31，109.46 αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3 +β4[NH3]4 =1+ 101.37+ 102.81+ 104.31+ 105.46= 105.49 2024/1/2 18 2.金属离子的总副反应系数 （αM） 溶液中同时存在两种配位剂：L，A M的配位副反应1 M + L ML M的配位副反应2 M + A MA 2024/1/2 19 例：在pH=11.0的Zn2+~ NH3溶液中， [NH3]= 0.10mol/L，求αM 解： 2024/1/2 20 三、配合物MY的副反应和副反应系数 酸度较高时： 两者稳定性差，影响小，常忽略不计 碱度较高时： 20 2024/1/2 21 四、条