2第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第6课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 第五章 配位滴定法 终点误差和准确滴定的条件 2 第五章 配位滴定法 一、终点误差 滴定的准确度可用终点误差(TE)来定量描述。 终点误差：是指滴定终点与化学计量点不一致所引起的误差，用Et表示。 3 第五章 配位滴定法 1. 终点误差公式 设在终点(ep)时， 加入滴定剂Y的物质的量为:cY,epVep 溶液中金属离子M的物质的量为: cM,epVep 根据物料平衡关系: cY,ep=[Y’]ep+[MY]ep cM,ep=[M’]ep+[MY]ep 4 第五章 配位滴定法 讨论： (1)若[Y’]ep-[M’]ep＞0，滴定剂过量，误差为正； (2) 若[Y’]ep-[M’]ep＜0，滴定剂不足 ，误差为负； (3) 若[Y’]ep-[M’]ep =0， 误差为零。 5 第五章 配位滴定法 2. 终点误差公式的推导 设终点的pM’ep与计量点的pM’sp之差为ΔpM’ ，则 6 第五章 配位滴定法 因为用于滴定分析的反应，一般都进行得比较完全，终点和计量点十分接近，所以在化学计量点时： cM,ep≈cM,sp ………………………. ⑶ 7 在计量点附近： 第五章 配位滴定法 8 再由计量点时的K’MY与终点时的K’MY值近似相等，可得： 将上式两边取对数后得： 第五章 配位滴定法 9 第五章 配位滴定法 将(5)式代入误差公式： 此式就是林邦(Ringbom)终点误差公式。 (1) 当ΔpM’一定时，cM,spK’MY值越大， 配位滴定突跃越大，终点误差越小。 (2) 当K’MY和cM,sp一定时，终点与计量点越接近， ΔpM’越小，终点误差越小。 重要 10 第五章 配位滴定法 二、直接准确滴定金属离子的条件 当ΔpM=0.2单位，误差在±0.1%以内，则得： lgcM,spK’MY≥6 作为能准确滴定的判别式。 一般被测定金属离子的浓度约为0.020 mol.L-1,终点时浓度为0.010 mol.L-1 。 故：lgK’MY≥8 11 第五章 配位滴定法 例 题 在pH=5.5的六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液中，以0.02000 mol.L-1 EDTA滴定0.020 mol.L-1 Zn2+， (1)计算滴定突跃(Et=0.1%的pM)并选择合适的指示剂； (2)计算你选择的指示剂确定终点的滴定误差。 已知： lgKZnY=16.50, pH=5.5， lgY(H)=5.51 , lgZn(OH)=0 pH=5.5时，二甲酚橙的pZnt=5.7。 12 第五章 配位滴定法 解： (1)已知：lgKZnY=16.50, pH=5.5， lgY(H)=5.51 , lgZn(OH)=0。 由于六亚甲基四胺不与Zn2+配位， 因此：lgZn=0。 lgY= lgY(H)=5.51, cZn,Sp=10-2.00 mol.L-1 . lgK’ZnY= lgKZnY-lgY=16.50-5.51=10.99 由林邦公式 13 第五章 配位滴定法 所以滴定突跃为: pZnsp±△pZn=6.50±1.50， 即: pZn=5.00～8.00。 在pH=5.5时，二甲酚橙的pZnt=5.7。处于滴定突跃范围之内，所以选择二甲酚橙为指示剂。 14 第五章 配位滴定法 （2）因为pZnep =pZnt=5.7 △pZn=△pZnep- pZnsp=5.7-6.50=-0.8 因此 15 第五章 配位滴定法 三、配位滴定中酸度的选择和控制 根据前面的讨论可知，金属离子被准确滴定的条件之一是应有足够大的K’MY值。但是K’MY除了由绝对形成常数决定外，还受溶液中酸度、辅助配位剂等条件的限制，所以当有副反应存在时，cM=0.01mol.L-1条件下的判别式应为: lgK’MY=(lgKMY- lgY- lgM)≥8 这些副反应越严重，lgY和lgM值越大，logK’MY值就越小，小到logK’MY ＜8时就不能再准确滴定。因此，要准确进行滴定，必须对滴定条件予以控制。 16 第五章 配位滴定法 （一）缓冲溶液和辅助配位剂的作用 (1) 控制溶液的酸度 防止EDTA配位时，溶液酸度逐渐增高。 防止酸度降低，金属离子水解。 (2) 掩蔽干扰离子 17 第五章 配位滴定法 （二）单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度 金属离子被准确滴定的条件之一是： lgK’MY≥8 而lgK’MY=(lgKMY- lgY- lgM) ≥8 其中：lgY的大小受酸度的影响， (1) 酸度