2第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第4课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 第五章 配位滴定法 第四节 EDTA滴定曲线 2 第五章 配位滴定法 EDTA滴定法的基本原理 EDTA能与大多数金属离子形成1:1的配合物，它们之间的定量关系是： EDTA的物质的量 = 金属离子的物质的量 (CV)EDTA=(CV)M 3 第五章 配位滴定法 一、滴定曲线的绘制 酸碱滴定法将滴定过程分为四个阶段，即滴定前、滴定开始至计量点前、计量点时、计量点后四个阶段，计算溶液的pH值及其变化规律；对配位滴定可以采取类似的办法，分同样四个阶段计算溶液中金属离子的浓度变化，并绘制滴定曲线。 4 第五章 配位滴定法 设金属离子的分析浓度cM，体积为VM，用等浓度(cY)的EDTA标准液滴定时，加入的体积为VY。在有副反应存在时，根据配位平衡和物料平衡的关系，并忽略MY可能发生的副反应，可列出以下方程组： 5 第五章 配位滴定法 整理后得滴定曲线方程： 式中 f 为滴定分数 已知:K’MY、VM、VY和cM就可以计算不同滴定阶段（即加入不同VY)时的[M’]。 6 第五章 配位滴定法 滴定曲线的绘制 以0.02000 mol.L-1 EDTA滴定20.00mL 0.02000 mol.L-1 Zn2+,滴定是在pH=9.00的NH3-NH4+的缓冲溶液中进行，并含有0.10mol.L-1游离氨。 已知：锌氨配合物的积累形成常lg1– lg4分别为2.27,4.61,7.01,和9.06， lgKZnY= 16.50 7 第五章 配位滴定法 （一）KZnY′表观形成常数的计算 查表可知，pH=9.00时，lgZn(OH)=0.2。 pH=9.00, lgY(H) =1.28= lgY 则： lgKZnY’ = lgKZnY- lgZn - lgY =16.50-5.10-1.28=10.12 8 第五章 配位滴定法 （二）滴定曲线 1. 滴定前 (VY=0) [Zn′]=cZn=0.020mol·L-1 pZn′=1.70 9 第五章 配位滴定法 2. 滴定开始至计量点前(VZn>VY) pZn’由未被滴定的[Zn’] 若VY=19.98mL EDTA，则有 pZn′=5.00 10 第五章 配位滴定法 3. 计量点时(VY=VZn) 由于滴定反应已经按计量关系完成，溶液中[Zn’]来自配合物ZnY的解离，所以 [Zn’]sp=[Y’]sp [ZnY]sp=cZn,sp-[Zn’]sp≈cZn,sp = cZn /2 根据计量点时的平衡关系： 计算计量点时M总浓度 11 第五章 配位滴定法 4. 计量点之后(VY>VZn) 由于过量的EDTA抑制了ZnY2-的离解，溶液中pZn’与EDTA的浓度有关。 设加入了20.02mL EDTA标准溶液，则 pZn’=7.12 加入了40.00mL EDTA标准溶液，则pZn’=10.12 12 EDTA加入量 未被滴定的Zn2+ /% 过量的EDTA/% pZn’ V/mL f/% 0.00 1.70 10.00 50.00 50.00 2.18 18.00 90.00 10.00 2.98 19.80 99.00 1.00 4.00 19.98 99.90 0.10 5.00 20.00 100.0 0 6.06 20.02 100.1 0.10