内容正文:
第十四章 过渡元素(二)
第十四章 过渡元素(二) 第十四章 过渡元素(二)
第三节 镧系和锕系元素概述
第十四章 过渡元素(二)
第十四章 过渡元素(二) 第十四章 过渡元素(二)
14.3 镧系和锕系元素概述
原子序数 名称 符号 原子序数 名称 符号
57 镧 La 64 钆 Gd
58 铈 Ce 65 铽 Tb
59 镨 Pr 66 镝 Dy
60 钕 Nd 67 钬 Ho
61 钷 Pm 68 饵 Er
62 钐 Sm 69 铥 Tm
63 铕 Eu 70 镱 Yb
镧系元素简写为Ln
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14.3.1价层电子构型和氧化数
符号 价层电子构型 氧化数 符号 价层电子构型 氧化数
La 5d16s2 +3 Gd 4f75d16s2 +3
Ce 4f15d16s2 +3、+4 Tb 4f96s2 +3、+4
Pr 4f36s2 +3、+4 Dy 4f106s2 +3、+4
Nd 4f46s2 +3 Ho 4f116s2 +3
Pm 4f56s2 +3 Er 4f126s2 +3
Sm 4f66s2 +2、+3 Tm 4f136s2 +2、+3
Eu 4f76s2 +2、+3 Yb 4f146s2 +2、+3
镧系元素的电子层结构最外层和次外层基本相同,只是4f上电子数不同,因而性质十分相似
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氧化数的变化分为两个周期
La→Gd、Gd→Lu
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14.3.2原子半径、离子半径和镧系收缩
符号 原子半径pm Ln3+半径pm 符号 原子半径pm Ln3+半径pm
La 183 103.2 Gd 180.4 93.8
Ce 181.8 102 Tb 178 92.3
Pr 182.4 99 Dy 178.1 91.2
Nd 181.4 98.3 Ho 176.2 90.1
Pm 183.4 97 Er 176.1 89.0
Sm 180.4 95.8 Tm 177.3 88
Eu 208.4 94.7 Yb 193.3 86.8
第十四章 过渡元素(二) 第十四章 过渡元素(二)
210
200
190
180
170
原子半径/pm
原子序数
Eu
Yb
镧系收缩导致五、六周期同族元素(ⅢB后)性质极为相似(如Zr和Hf、Nb和Ta、Mo和W),分离困难。
镧系收缩——原子半径(总趋势)随原子序数的增加而缓慢减小的现象
第十四章 过渡元素(二) 第十四章 过渡元素(二)
210
200
190
180
170
原子半径/pm
原子序数
Eu
Yb
双峰效应——原子半径在Eu、Yb处出现
骤升的现象。
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Lu
熔点/℃
Eu
Yb
双峰效应——熔点在Eu、Yb处出现
骤降的现象。
1750
1550
1350
1150
950
750
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Lu
∑(I1+I2+I3)/(kJ·mol-1)
双峰效应——第一、二、三电离能在
Eu、Yb处出现骤升的现象。
4200
4000
3800
3600
3400
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Ln3+半径/pm
离子半径
105
100
95
90
85
80
75
离子半径随原子序数的增加而缓慢减小
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14.3.3金属活泼性
符号 ∑I(I1+I2+I3)
(kJ·mol-1) 符号 ∑I(I1+I2+I3)
(kJ·mol-1)
La 3455.4 Gd 3752
Ce 3524 Tb 3786
Pr 3627 Dy 3898
Nd 3694 Ho 3920
Pm 3738 Er 3930
Sm 3871 Tm 4043.7
Eu 4032 Yb 4193.4
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均为活泼金属,仅次于碱金属,
与镁接近。
在不太高的