第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第3课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

配 位 滴 定 法 配位滴定法的应用 1 提高配位滴定选择性的方法 1.1 用控制酸度的方法进行分别滴定 在混合离子的滴定中，要在干扰离子N存在下准确滴定M离子，必须满足混合离子滴定的条件： 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 ① 准确滴定条件： ② 不干扰条件： 同一滴定系统中， 为一定值，可用 代替 。 若 ，则 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 练习 已知Zn2+、Sr2+离子浓度均为0.01mol·L-1 ，问（1）Sr2+是否干扰Zn2+的滴定？（2）滴定Zn2+的适宜pH范围。 解：（1）查附表7知 所以，Sr2+不干扰Zn2+的滴定。 （2）查图8-5， 时，pH=4 查附表5，知 pOH=7.5 pH=6.5 又查图8-5， 时， Sr2+离子的最低pH=10.2 最高pH值 最低pH值 故，滴定Zn2+的适宜pH范围4~6.5。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 1.2 利用掩蔽剂提高配位滴定的选择性 当 不大时，无法利用控制pH来进行选择滴定，此时可加入掩蔽剂，降低N的浓度，增大配合物稳定性的差别。 ① 配位掩蔽法：通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂，而被测离子不与它生成稳定配合物。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 例如：Fe3+、Al3+的存在干扰对Ca2+、Mg2+的测定，加入三乙醇胺可掩蔽Fe3+、Al3+ 。 ② 沉淀掩蔽法：通过加入沉淀剂使干扰离子生成沉淀。 例如：Ca2+、Mg2+离子性质相似，要消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，可加入NaOH，调节pH≥12，使Mg2+与OH-生成Mg(OH)２沉淀，消除其干扰。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 ③ 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子的价态消除干扰。 例如：在Zr4+、Fe3+混合液中，Fe3+干扰Zr4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，从而消除干扰。 二者稳定常数相差1010以上。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 2 配位滴定法的应用 2.1 EDTA标准溶液的配制和标定 EDTA标准溶液浓度一般为0.01~0.05 mol·L-1，大多采用其二钠盐间接配制，用金属Zn、ZnO、CaCO3和MgSO4·7H2O等基准物质标定。 实验：用MgSO4·7H2O标定EDTA标准溶液 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 操作：准确称取约0.25 g MgSO4·7H2O（M=246），溶解移入100 mL容量瓶中，稀释至刻度，移液管取 25 mL标准Mg溶液，再加入25mL水，5 mLNH3-NH4Cl缓冲液，调pH=9~11.5，再加入约0.01 g 铬黑T固体指示剂，摇匀，此时溶液呈酒红色，用0.01mol·L-1 EDTA滴定至纯蓝色，即为终点。 2.2 水样中钙、镁含量的测定 例 取100.00 mL水样用NaOH调节pH=12后，加入钙指示剂进行滴定，消耗0.01000 mol·L-1 EDTA溶液10.00 mL，另取100.00 mL水样用NH4Cl-NH3调节pH=10，加铬黑T为指示剂，消耗0.01000 mol·L-1 EDTA溶液20.00 mL。求每升水样中含Ca和Mg各多少毫克。（Ca：40.00，Mg：24.31）。 解：用钙指示剂，测得的仅是Ca含量。 则100.00 mL水样中含Ca量： 10.00×10-3×0.01000×40.00=4.000 mg 即：每升水样中含Ca量=4.000×10=40.00 mg 用铬黑T指示剂时，测得的是Ca和Mg的总含量。 则100.00 mL水样中含Mg量： (20.00-10.00)×10-3×0.01000×24.31=2.431mg 即：每升水样中含Mg量=2.431×10=24.31 mg 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 若以度（°）计 1硬度单位表示十万份水中含1份CaO克数 硬度（°）= ° 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级