第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一节概述同步教学（ 化学工业出版社第三版）

配位平衡与配位滴定 无机与分析化学 Diagram 知识目标 1.理解配合物的定义、配合物的组成、掌握配合物的命名。 2. 理解鳌合物和鳌合剂的概念 3. 了解配位滴定与鳌合滴定、EDTA的特征。 4.了解配位滴定在生活中的应用。 教学目标 能力目标 能掌握配合物的定义与命名。 能用配位滴定法去解决日常生活中的金属离子含量的测定 无机与分析化学 配位化合物 1 配位平衡 2 配位滴定 3 金属指示剂 4 滴定曲线 5 无机与分析化学 无机与分析化学 配位化合物 定义 组成 命名 一、配合物的定义 CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4 配合物的形成 深蓝色晶体 加入酒精过滤 把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜晶体溶于水，分成三份，进行如下实验： （1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说明没有明显NH3 ； （2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说明无简单Cu2+离子； （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，说明有SO42-离子。 + 无机与分析化学 5 由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大量NH3，根据进一步的实验（元素含量分析）可以得出铜氨晶体的组成为[Cu(NH3)4]SO4，我们把所形成的这类复杂离子（[Cu(NH3)4]2+)，称为配离子，由配离子形成的化合物称为配合物。 配合物 的定义 简单地说，由一个简单的离子（原子）与一定数目的中性分子（阴离子）以配位键结合而形成的复杂离子叫配离子，含配离子的化合物叫配位化合物，简称配合物。 Cu2+ + 4NH3 ==Cu(NH3)42+ 铜氨配离子 Cu2+ NH3 NH3 NH3 NH3 无机与分析化学 6 复盐 KCl·MgCl2·6H2O 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K+, Cl-, Mg2+ 溶于水 [Cu(NH3)42+], SO42- 溶于水 复盐在溶液中电 离出的离子全部 是简单离子 配合物在溶 液中存在复 杂基团 复盐与配合物的区别？ 无机与分析化学 7 配离子是配合物的核心部分，而配位键则是其结构的基本特征。配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。内界是由配离子组成的，写在方括号内，与配离子带相反电荷的其它离子为外界。 [Cu(NH3)4] SO4 内界 外界 配 位 数 配 位 体 中心离子 配合物 K3[Fe(CN)6] 内界 配 位 数 配 位 体 中心离子 配合物 外界 如: 注意：有的配合物只有内界，没有外界，如配分子[Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)5] 二、 配合物的组成 无机与分析化学 Cu2+ SO4 2- NH3 NH3 NH3 NH3 [Cu(NH3)4] SO4 内界 外界 配 位 数 配 位 体 中心离子 配合物 硫酸四氨合铜（Ⅱ） 无机与分析化学 Fe3+ K + K + K + CN CN CN CN CN CN K3[Fe(CN)6] 内界 配 位 数 配 位 体 中心离子 配合物 外界 六氰合铁（Ⅲ）酸钾 无机与分析化学 1：中心原子（离子） 中心原子也称为配合物形成体，它位于配离子的中心，一般是金属离子，特别是过渡金属离子，也有一些是金属原子。注意，书写中心原子时应标出其所带电荷数。 常见的中心离子有：Ag+、Cu2+、 Zn2+、 Fe2+、 Fe3+、 Al3+ 、Cr3+ 、Co3+ 、 Pt4+等。 2．配位体 配合物中，与中心原子以配位键相结合的中性分子或阴离子称为配位体，简称配体。配体中提供孤对电子的原子称为配原子。 无机与分析化学 常见单齿配位体有：NH3、H2O 、CN- 、F- 、Cl-、I-、SCN- 、CO、NO2-等。 如NH2CH2CH2NH2 乙二胺 ，简写为en 、乙二胺四乙酸根(通常用符号Y4-表示)，它们分别为二齿、六齿配体。 配原子分别为: N、 O、 C、 F、 Cl、 I、 S、 C、 O。 单齿配体 即只有一个配原子与中心原子以配位键结合的配体 配体可分为单齿配体和多齿配体两类 多齿配体 一个配体中有两个或两个以上配原子同时与中心原子以配位键结合的配体。 例：Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ 无机与分析化学 如[Ag(CN)2]-配离子中，Ag+的配位数是2；在[Cu(NH3)4]2+配离子中，Cu2+的配位数是4；在[Cr(H2O)4C12]+配离子中，Cr3+的配位数是6；而在[Cu(en)2]2+配离子中，Cu2+的配位数不是2，而是4。因为en是二齿配体，2个en分子中共含有4个可被利用的配原子N。 3．配位数 直接与中心原子以配位键结合的配原子的总数，称为中心原子的配位数。一般中心原子的配位数为2、4