第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》EDTA及其配合物同步教学（ 化学工业出版社第三版）

EDTA标准溶液的配制与标定 一.基础知识 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 乙二胺四乙酸：EDTA EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 水溶液中七种存在型体 EDTA配合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深 二、实验目的和要求： 1. 掌握用锌作基准物标定EDTA溶液的原理及方法。 2.  正确判断配位滴定的终点。 3.  三次测定相对平均偏差 ≤ 0.2%。 4.  掌握电子天平称量，定量转移，容量瓶，移液管及滴定管使用等基本操作。 二、实验仪器与药品： 3 仪器：分析天平、电热炉、250ml烧杯、量筒、250ml容量瓶。 药品:乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA)、（pH=10）的氨水-氯化铵缓冲液、1：1氨水溶液、900℃下灼烧至恒重的基准氧化锌、6mol/L的盐酸、铬黑T指示剂 三、实验原理 乙二胺四乙酸二钠盐(习惯上称EDTA)是有机配合剂，能与大多数金属离子形成稳定的1:1型的螯合物，计量关系简单，故常用作配位滴定的标准溶液。  通常采用间接法配制EDTA标准溶液。标定EDTA溶液的基准物有Zn、ZnO、CaCO3、Bi、Cu、MgSO4·7H2O、Ni、Pb 等。选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差。如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。 通常采用纯金属锌作基准物标定EDTA，以铬黑T(EBT)作指示剂，用pH＝10的氨缓冲溶液控制滴定时的酸度。因为在pH＝10的溶液中，铬黑T与Zn2+形成比较稳定的酒红色螯合物(Zn—EBT)，而EDTA与Zn2+能形成更为稳定的无色螯合物。因此，滴定至终点时，EBT便被EDTA从Zn—EBT中置换出来，游离的EBT在pH = 8～11的溶液中呈纯蓝色。 铬黑T 酒红色 H2In- HIn2- In3- +H+ +H+ -H+ -H+ pH <6.0 8~11 >12 M+In MIn 指示剂指示原理 Zn―EBT + EDTA pH = 10* Zn―EDTA + EBT 酒红色 蓝色 稳定性：Zn―EDTA > Zn―EBT > [Zn(NH3)4]2+ 3 EDTA滴定 Zn―EDTA 无色 EBT 兰色 原理： Zn2+标液 EBT少许 [Zn(NH3)4] 2+ 无色 氨缓冲液 (pH = 10) Zn―EBT 酒红色 [Zn(NH3)4] 2+ 无色 四、实验步骤 0.01mol/L的EDTA标准溶液的配制 称取1.0g乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y·2H2O）于250ml烧杯中。加100ml加热至50°的蒸馏水，溶解冷却后转移250ml容量瓶中，摇匀后，贴上标签，放置待标定。 2. 锌标准溶液的配制 准确称取约0.2g于900℃灼烧至恒量的基准ZnO，至小烧杯中。滴加6mol/L的盐酸至ZnO完全溶解（约3ml）。转移至250ml容量瓶中，稀释至刻线，摇匀。贴上标