第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第四课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第05 章 配位滴定法 (一) 金属指示剂的作用原理： 金属指示剂是一些有机络合剂(In)，它与被滴定金属离子反应生成一种与指 示剂In本身颜色不同的络合物： M + In = MIn 因而它能指示出滴定过程中金属离子浓度的变化。 滴定前呈： (MIn+M)色 滴定开始到计量点前呈： (MIn+MY)色 》 四、金属指示剂 》 计量点时，由于MY的稳定性大于MIn，则： MIn + Y = MY + In 即呈现： (MY+In)色 所以：溶液颜色由(MIn+MY)色→ (MY+In)色，表示终点到达。 例如：铬黑指示剂： 在pH=8~10时呈蓝色，它与Ca2+、Mg2+、Zn2+等形成的络合物MIn呈酒红 色。 到达滴定计量点时： M－EBT + Y MY + EBT 酒红 蓝 金属指示剂变色过程 例： 滴定前， Mg2+溶液(pH 8～10)中加入铬黑T后，溶液呈酒红 色，发生如下反应： 铬黑T (■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■ ) 滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+,使铬黑T游 离出来，溶液呈蓝色，反应如下： Mg2+-铬黑T(■) + EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+ - EDTA 》 四、金属指示剂 》 金属指示剂的显色原理 铬黑 T (EBT) O- Mg O -O3S N N O2N MgIn- - O OH HIn2- Mg2+ -O3S O2N N N (二) 指示剂的性质 金属指示剂不仅具有络合性，而且本身常是多元弱酸或多元弱碱，它随pH不 同而呈现不同的颜色，如：铬黑T：为三元弱酸。 H2 In − → HIn2+ → In3− 红色 蓝色 橙色 pH < 6 pH = 8 ~ 11 pH > 12 而M－EBT多为红色络合物，因此，它只能在pH=8~10范围内使用。 因此，使用金属指示剂时，必须注意选用合适的pH范围。 》 四、金属指示剂 》 (三) 金属指示剂应具备的条件： 1．MIn色应与In色显著不同 • 因为In颜色往往随pH不同而异，因此要使MIn色与In色显著不同，应注意 pH范围。 2．MIn有适应稳定性： MIn的稳定性通常小于MY的稳定性， 即： K In < K Y 通常K Y ~ 100K In。 3．MIn易溶于水，终点变色反应灵敏、迅速，有良好可逆性。 4．指示剂性质稳定，便于贮藏和使用。 M ' M ' M ' M ' 》 四、金属指示剂 》 金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂 In + M MIn 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 Y + M MY MIn形成背景颜色 MY无色或浅色 终点 Y + MIn MY + In 络合物颜色 MY无色或浅色 游离态颜色 颜色的变化要敏锐 K′MIn 要适当， K′MIn < K′MY 反应要快，可逆性要好。 金属指示剂 必备条件 (四) 使用指示剂时可能再现的问题 1．指示剂的封闭： 在络合滴定中，在化学计量后，过量EDTA