第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第三课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第05 章 配位滴定法 (一)滴定曲线 在络合滴定中，若被滴定的是金属离子，则随 着络合滴定剂的加入，金属离子不断被络合， 其浓度不断减小。当达到化学计量点附近时， 溶液的pM值(－lg[M])发生突变，利用适当的方 法，可以指示终点，完成滴定。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积 作图，得配位滴定曲线。 》 三、配位滴定法原理 》 Kt = 强酸滴定弱碱 弱碱滴定强酸 滴定反应 A- + H+ = HA 质子化反应 A- + H+ = HA K t 络合滴定反应 M, + Y, = MY pH 10 8 6 4 2 0 0 50 100 150 200 滴定百分数% pM' 12 10 8 6 4 2 0 0 50 100 150 200 滴定百分数% 络合滴定与酸碱滴定 Kt = K Y M , 0 50 100 150 200 滴定百分数% HA Ka = K = pH 12 10 8 6 4 2 0 络合滴定 H + 1 12 配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 cormplexationTitration 滴定阶段 体系 [M′] 计算式 滴定前 M′ [M ] = CM 化学计量点前 MY + M′ 按剩余的M′计算* 化学计量点 MY [M' ]sp = C M,sp MY 化学计量点后 MY + Y′ [M' ] = = pM' 12 10 8 6 4 2 0 0 50 100 150 200 滴定百分数% M + Y = MY K = K = t MY [M' ][Y' ] lgK′=10 CM(mol/L) 2.0×10-5 2.0×10-2 [MY] 滴定反应 4 K 1．没有副反应的络合滴定过程： 如： pH=12.5时，10－2 mol/L EDTA滴定20.00 mL 10－2mol/L Ca2+ 。 在此滴定体系中，由于发生反应 M + Y4− MY 在滴到化学计量点附近时，体系的 pH由 12.5降到 11.8 ， 对 lgaY (H ) 而言， 仅是从小于0.01变到等于0.01，可认为无酸效应，而 lg aCa(OH ) 也极小。所 以，此滴定体系可视作无副反应的滴定体系，可按一元酸碱滴定曲线的方法 进行计算。 》 三、配位滴定法原理 》 a) 滴定前 溶液的[Ca2+]等于Ca2+ 溶液的浓度等于10-2 mol/L pCa=2.00 b) 滴定开始至化学计量点前 由于CaY的KCaY为1010.69 ，可认为滴入的 EDTA全部与Ca2+络合，形成CaY，体系中[Ca2+]取决于剩余Ca2+的浓度。 例如，滴入EDTA溶液18.00mL时： pCa = 3.28 如此再计算滴入19.80mL、 19.96mL、 19.98mL时，溶液的pCa值，并 将计算结果列于下表中。 [Ca2+ ] = 0.01000 = 5.263 10−4 mol . L−1 00 00 . . 18 18 00 00 . . 20 20 c) 化学计量点时，溶液中Ca2+几乎全部与EDTA配位，生成CaY2-,所以 CaY2-=(20.00*0.01)/(20.00+20.00)=0.005mol/L 同时，化学计量点时， [Ca2+]SP = [Y]SP K' = [CaY] CaY [Ca2+ ][Y] [Ca2+ ] = = 3.2 10−7.mol . L−1 pCaSP = 6.50 d) 化学计量点后 溶液中[Y]决定于EDTA的过量浓度。例如滴入20.02mL EDTA时： pCa = 7.69 如此逐一计算，将