第五章配位滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一节概述同步教学（ 化学工业出版社第三版）

第05 章 配位滴定法 配位/络合滴定，是以配位反应为基础的一种滴定分析方法。配位反应广泛 地用于分析化学的各种分离和测定中。几乎所有的金属离子都可形成配合 （络合）物。 1945年氨羧配位体用于分析化学以前，配位滴定法应用非常有限，原因： 1. 许多无机配合物不够稳定，不符合滴定反应的要求； 2. 在配位过程中有逐级配位现象产生，各级稳定常数相差又不大，以至滴定 终点不明显。 3. 自从滴定分析中引入了氨羧配位体之后，配位滴定法才得到了迅速的发展。 》 一、配位滴定概述 》 cormplexationTitration 氨羧配位体可与金属离子形成很稳定的、而且组成一定的配合物，克服了无机 配位体的缺点。 氨羧配位体是一类含有以氨基二乙酸基团[ — N(CH2COOH)2] 为基体的有机配 位体，它含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子，能与多数金属离子 形成稳定的可溶性配合物。氨羧配位体的种类很多，比较重要的有： 1、乙二胺四乙酸(简称EDTA)： 一、配位滴定概述 在配位滴定中，以乙二胺四乙 酸最为重要。 3、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(简称EGTA)： 2、环己烷二胺四乙酸(简称CDTA或DCTA) 4、乙二胺四丙酸(简称EDTP)： (一)配位滴定分析的条件： (1) 形成的络合物相当稳定，且配位数固定； (2) 反应要定量快速； (3) 有适当指示终点的办法。 例如：Ag+ + 2CN− = [Ag(CN)2 ]− , 过量一滴的Ag+与 发生 Ag(CN) + Ag+ = Ag[Ag(CN)2 ] (白) 以指示终点到达。 K稳 = [ 2 18℃时 K稳 = 1021. 1 ] ] [CN CN) ] ( Ag [A 2 − 》 一、配位滴定概述 》 [Ag(CN)2 ]− 但无机络合剂能用于滴定分析的并不多，这是因为： 1. 许多无机络合物不够稳定，K小，不符合滴定反应的要求。 2. 在络合过程中有逐级络合现象产生，配位数n不固定，金属离子的浓度不 可能发生突跃变化。 如： Cd2+与CN－络合生成Cd(CN)+、[Cd(CN)2]、[Cd(CN)3]－、[Cd(CN)4]2－ 四种 络合物，它们的K分别为105.48、105.14、104.56、103.58 ，由于各级 K稳相差 较小，不能分步完成络合。 》 一、配位滴定概述 》 (二)EDTA的性质 有机螯合剂就克服了无机络合剂的缺点，与Mn+形成稳定的，而且组成一 定的络合物。特别是氨羧络合剂—— (大部分是以氨基二乙酸基团[－N (CH2 COOH)2]为基体的有机螯合剂)。 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2 H2Y) HOOCH2C NH+ C / H2 -OOCH2C · · CH2COO- C NH+ · · : : CH2COOH 0 H2 : : 蓝色。 M－EBT +EDTA M－EDTA + EBT 酒红 蓝色 用它滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+等时用铬黑T作指示剂终点时溶液由酒红色变成 H N-CH2 CH2 + O C H2C H2 CH2 Ca CH2 O O C O CH2 O C O (二)EDTA的性质 Ca-EDTA螯合物的立体构型 O C N N HOOCH2C -OOCH2C - CH2COO CH2COOH +、 N I H / C O H2C 1. 酸性 EDTA