第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》多元弱酸弱碱的滴定同步教学（ 化学工业出版社第三版）

多元弱酸（弱碱） 的滴定 学习内容 Learning content A 多元弱酸（弱碱） 的滴定可行性判断 B 多元弱酸的滴定 多元弱碱的滴定 7 多元弱酸（弱碱）， 的滴定 多元弱酸（弱碱）的滴定可行性判断 多元弱酸（弱碱） 的滴定曲线计算比较复杂，在实际工作中，为了 选择指示剂，通常只需计算化学计量点时的pH值，然后选择在此pH 值附近变色的指示剂指示滴定终点。 多元弱酸是分步电离： 准确滴定 分步滴定（双指示剂法滴定》 条件：cK≥108 重要 条件：1)cK≥108 2)K/K2>104 ● 多元弱酸（弱碱） 的滴定 多元酸的滴定 例：0.1mo1/L的三元酸I3P04电离平衡（分步离解）： H3P04=H+H2P04 pKa12.12 H2P04 H*+HP042 pKa27.21 HP042=H+P043 pKa3=12.66 ● 多元弱酸（弱碱） 的滴定 多元酸的滴定 cK >10-8 cK >10-8 42 ,第一、二级离解的+能被准确滴定 cK a <10-8 ∴.第三级离解的加+不能被准确滴定 多元弱酸（弱碱） 的滴定 多元酸的滴定 K31/K32>104 .第一、二级离解的能分步滴定，相互 之间不会产生干扰 多元弱酸（弱碱）的滴定 例：氢氧化钠滴定磷酸反应 H3P0+NaOH NaH2P04 H20 第一化学计量点 [H]=K.K2 pl=1/2(2.12+7.21)=4.66 NaH2PO4 +NaOH Na2HPO H2O 第二化学计量点 H]=√K.,K。 pH=1/2(7.21+12.66)=9.94 多元弱酸（弱碱） 的滴定 滴定曲线 此步可选择酚酞(p=9.0) 14 或百里酚酞(p=10.0) 12 10 9.94 作指示剂。 8 酚酞 6 4.66 此时可选用甲基橙 4 甲基橙 2 (p=4.0)为指示剂。 50 100 滴定百分数% 0.1000mo1/LNa0H滴定0.1000mo1/LP0,的滴定曲线 多元弱酸（弱碱）的滴定 多元碱的滴定 多元碱的滴定与多元酸的滴定类似，能否被准确滴定或分步滴 定，可按下述原则判断： 能够准确滴定条件且能够被分步滴定条件： cKb≥108 Kn/Kn1≥104 C032+H=HC032 pKb1-3.75 例：HC1滴定Na2CO3 HCO3 H'=H2CO3 pKb27.62 cK6>10-8 能够准确滴定 Kb1/Kb2≈104 能够分步滴定 cKb,>10-8 多元弱酸（弱碱）的滴定 第一化学计量点：[H]=VK,K pH 1/2(pKa+pKa2) 指示剂的选择 1/2(6.37+10.2) PH=8.32