第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第4课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 滴定终点误差 终点误差，亦称滴定误差或指示剂误差，主要是指由于指示剂不是恰好在计量点时变色，而使得滴定终点与计量点不相符合引起的相对误差，常用ＴＥ％表示。它不包括其他因素引起的误差。 2 一、强酸(碱)的滴定终点误差 用浓度cNaOH滴定浓度为c、体积为V的HCl，若指示剂变色点与计量点不一致，引起的终点误差TE%为： 3 [H+]ep：终点时H+的平衡浓度 [OH-]ep：终点时[OH-]的平衡浓度与H2O离解产生的相等 [H+]ep-[OH-]ep:是HCl未被中和的浓度 若指示剂在计量点前变色，终点误差为负； 若指示剂在计量点后变色，终点误差为正。 质子条件式为：[H+] + cNaOH = [OH-] + cHCl cNaOH - cHCl = [OH-] - [H+] 4 解：（1）终点时pH=4.0 [H+]ep=1.0×10-4mol/L [OH-]ep=1.0×10-10 mol/L csp=0.050 mol/L。 例1 用NaOH（0.1000mol/L）滴定HCl（0.1000 mol/L）至pH＝4.0（甲基橙作指示剂）和pH=9.0（酚酞作指示剂）的滴定误差。 5 （2）终点时pH=9.0， [H+]ep=1.0×10-9mol/L， [OH-]ep=1.0×10-5 mol/L， csp=0.050 mol/L。 6 （二）弱酸强碱的滴定误差 设用浓度为c的NaOH滴定浓度为c、体积为V的一元弱酸HA。 质子条件式为：[H+] + cNaOH = [OH-] + [A-] [A-]=cHA-[HA] → [H+] + cNaOH = cHA - [HA] + [OH-] 7 cNaOH – cHA = [OH-] - [HA] 终点附近，[OH-] ＞＞[H+] 8 例2 NaOH（0.1000mol/L）滴定HAc（0.1000 mol/L），用酚酞作指示剂，滴定至（1）pH9.20,（2）pH8.20,分别计算终点误差。 解： （1）[H+]=6.3×10-10 mol/L, [OH-]=1.6×10-5mol/L csp=0.05000mol/L （2）[H+]=6.3×10-9 mol/L, [OH-]=1.6×10-6mol/L 9 练习 用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCl-H3PO4混合液，可以出现几个滴定突跃范围？ 解： 两个 第一个突跃为HCl被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4 - 第二个突跃为H2PO4- 被滴定到HPO42- 10 练习 浓度均为1.0mol/L的HCl溶液滴定NaOH溶液的滴定突跃范围是pH=3.3~10.7，当浓度变为0.01mol/L时，其滴定突跃范围如何变化？ 解： 根据浓度缩小10倍，滴定突跃范围缩小2个单位 所以浓度缩小100倍，滴定突跃范围缩小4个pH单位 11 练习 有一碱溶液可能是NaOH，NaHCO3，Na2CO3或 以上几种物质混合物，用HCl标准溶液滴定，以 酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCl V1 ml；继 续以甲基橙为指示剂滴定到终点时消耗HCl V2 ml，由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。 （1）V1 > 0， V2 = 0 （2）V2 > 0， V1 = 0 （3）V1 = V2 （4）V1 > V2 > 0 （5）V2 > V1 > 0 12 解： 混碱 NaOH 酚酞 NaCl 甲基橙 ------ NaHCO3 V1 NaHCO3 V2 CO2 Na2CO3 NaHCO3 CO2 V1 > 0， V2 = 0 NaOH V2 > 0， V1 = 0 NaHCO3 V1 = V2 Na2CO3 V1 > V2 > 0 NaOH + Na2CO3 V2 > V1 > 0 NaHCO3 + Na2CO3 13 一试样溶液可能是NaOH、NaHCO3 、 Na2CO3或是它们的混合液。用20.00ml，0.1000mol/LHCl，以酚酞作指示剂可滴定至终点。问在下列三种清况下：（1）