第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第3课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

1 多元酸（碱）的滴定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： ①ca •Kai≥ 10-8 或cb •Kbi≥ 10-8 可以被准确滴定 ②Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步准确滴定 练习：草酸 Ka1=5.6×10-2;Ka2=1.5×10-4 2 H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 16 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 12 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 32 （一）多元酸的滴定 NaOH（0.1000mol/L）→ H3PO4 （0.1000mol/L ，20.00ml） 1．滴定的可行性判断 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 3 1．滴定的可行性判断 Ca •Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2＞104 第一级能准确、 分步滴定 Ca •Ka2≥ 10-8 且Ka2 / Ka3＞104 第二级能准确、 分步滴定 Ca •Ka3＜10-8 第三级不能被准 确滴定 4 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H+被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质 甲基橙，甲基红；溴甲酚绿+甲基橙 5 （2）当第二级H+被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4 两性物质 酚酞，百里酚酞；酚酞+百里酚酞 6 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.64 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.72 选酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞 练习 7 （二）多元碱的滴定 HCl（0.1000mol/L）→ Na2CO3（0.1000mol/L ，20.00ml） CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 1.滴定可行性的判断 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 8 1. 滴定可行性的判断 cb •Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确、分步滴定. cb •Kb2≥ 10-8 第二级能被准确滴定 9 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3两性物质 酚酞 pH=8.34 10 （2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液0.04mol/L） 甲基橙 11 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=8.31 选酚酞 第二变色点 pH=3.89 选甲基橙 12 （一）酸标准溶液 1. 配制：间接法（HCl易挥发） 浓HCl 密度1.19，质量分数为0.37 物质的量浓度为 四、酸碱标准溶液的配制与标定 13 配制HCl滴定液（0.1mol/L）1000ml应取浓HCl的体积为: V=8.3ml 一般应比计算量多取些,取9ml 14 2. 标定 基准物： 无水碳酸钠 易吸湿，3000C干燥1小时，干燥器中冷却 1：2反应 **pH 3.9 指示剂：甲基橙，甲基红 15 （二）碱标准溶液 1. 配制：浓碱法 （NaOH易吸收水和CO2） 通常将NaOH配成饱和溶液，密度1.56，质量分数0.52 饱和NaOH溶液的物质的量浓度为: 配制0.1mol/LNaOH1000ml应取NaOH的体积为: V=5(ml) 一般比计算量多取些,取5.6ml 16 2. 标定 基准物 （1） 邻苯二甲酸氢钾 纯净，易保存，质量大 1：1反应 ** pH 5.4 （2）草酸 稳定 1：2反应 ** pH 1.25** pH 4.29 指示剂：酚酞 17 五、应用示例 （一）直接滴定法 条件： ① 能溶于水，或其中的酸或碱的组分可用水溶解； ② cKa≥10-8的酸性物质或cKb≥10-8的碱性物质。 18 1. 乙酰水杨酸的