3第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第5课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024/1/1 1 第六章 酸碱滴定法 1 由于酸碱滴定法的基础是酸碱反应，因此本章首先对溶液中酸碱平衡的基本理论作一简介，然后着重学习酸碱滴定法的原理及其应用。 2024/1/1 2 酸碱滴定法的应用 一、食醋总酸量的测定 NaOH+HAc= NaAc+ H2O 突跃的pH范围在7.7——9.7，计量点的pH=8.7 选酚酞指示剂8.6——9.6 无 粉红 2024/1/1 3 二、混合碱分析——双指示剂法 1. Na2CO3+NaOH 方法：准确称取一定量试样，溶解后先以酚酞为指示剂，HCI标液滴定至粉红色消失，用去的HCI体积V1mL (1)酚酞变色： NaOH+HCI=NaCI+H2O Na2CO3+ HCI= NaHCO3 +NaCI 2024/1/1 4 (2)在此溶液中再加甲基橙，继续用HCI滴至溶液从黄——红，所耗HCI体积为V2mL NaHCO3 + HCI= H2CO3 +NaCI pH=3.89 NaOH Na2CO3 V1 V2 2 HCI+ Na2CO3 = H2CO3 +NaCI nHCI:n Na2CO3 =2 : 1 n Na2CO3 =1/2 nHCI V1 >V2 4 P137—P146幻灯片止（“三 有机化合物的应用”没讲），时间较紧。效果还可以。 2024/1/1 5 2.Na2CO3 +NaHCO3 (1)酚酞变色 V1 HCI+ Na2CO3 =Na HCO3 +NaCI (2)甲基橙变色 V2 NaHCO3 （ Na2CO3 ）+ HCI= H2CO3 +NaCI NaHCO3 （ 原本的 ）+ HCI= H2CO3 +NaCI Na2CO3 V1 V2 NaHCO3 V1< V2 2024/1/1 6 三、铵盐中氮的测定 NH4+属何性质？能否用NaOH直接滴定？为什么？ 一元弱酸 否  NH4+ CKa < 10-8 2024/1/1 7 1.甲醛法 4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O 4NaOH+ (CH2)6N4H+ +3H+ =4H2O+4Na++4 (CH2)6N4 Kb=1.4×10-9 4NaOH+ 4NH4+ +6HCHO= (CH2)6N4 +4Na+ +10H2O 1mol NH4+ 1mol NaOH 计量点: pH9 酚酞（无－淡红） －COOH －NH2 加 甲醛与－NH2 结合， －COOH 用碱滴定 百里酚酞 pH8.4－9.2 7 注意：1、用NaOH滴定时， NH4+与NaOH的化学计量关系为１：１，由于六次甲基四胺是一种极弱的有机弱碱，可用酚酞指示终点。 2、为了提高测定的准确性，也可以加入过量的标准碱溶液，再用标准酸溶液回滴。 2024/1/1 8 2.蒸馏法 NH4+ +OH-  NH3 + H2O (1)HCI吸收 计量点： pH5.28 甲基红4.4－6.2 (2)H3BO3吸收 NH3 + H3BO3= NH4+ +H2BO3- H3BO3 Ka=5.710-10 pH＝5.27 甲基红 nHCI=n H2BO3-=n NH3 NH3＋HCl NH4+＋Cl- NaOH＋HCl(剩余 ) NaCl＋H2O HCl＋H2BO3- H3BO3 ＋Cl- 2024/1/1 9 四、极弱酸的滴定 方法 非水滴定 强化滴定 离子交换法 络合强化法 沉淀强化法 氧化还原强化法 在冰醋酸介质中，用HClO4-HAc滴定，以结晶紫为指示剂。 例： NaAc pKa = 4.76 (H2O) 例： NH4+ pKa = 9.25，为极弱酸 酚酞指示剂 2024/1/1 10 例： 例： H3BO3 Ka=5.8×10-10( pKa = 9.24),不能准确滴定,通过加入多羟基化合物，如乙二醇，生成络和酸强化。 Ka ~ 10-5 例：离子交换法测定NH4Cl 用NaOH滴定交换出来的强酸。 2024/1/1 11 五、有机物测氮法——克氏定氮法 CmHnN+H2SO4  CO2+H2O+SO2+NH4HSO4 K2SO4(Na2SO4) CuSO4(CuO) 2024/1/1 12 3.9 酸碱滴定中CO2的影响(不讲) CO2的影响的来源： 标准碱溶