第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第1课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024/1/1 1 第六章 酸碱滴定法 1 由于酸碱滴定法的基础是酸碱反应，因此本章首先对溶液中酸碱平衡的基本理论作一简介，然后着重学习酸碱滴定法的原理及其应用。 2024/1/1 2 溶液中的酸碱平衡 电离理论 电子理论 质子理论 酸碱的定义 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质 酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质 酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质 2024/1/1 3 一、酸碱质子理论 1.酸碱定义：凡是能给出质子的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱。本章以此为依据进行讨论。 例如: HAc  H+ + Ac- 酸 质子 碱 HAc H+ + Ac- 通式： HA  H+ + A- 2024/1/1 4 2、共轭酸碱对 ： 因当一种酸给出质子后，剩下的酸根自然对质子具有一种亲和力，因而是一种碱。因此，酸碱是相互依存的关系称为共轭关系 显然，具有相对性 和广泛性 A－ + H+ HA 如： HCO3－既为酸，也为碱 （两性） 如： H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱 如： 2024/1/1 5 区分下列物质是酸、碱还是两性物质？并指出共轭酸碱对 HAc 、H2CO3、 H3PO4 、 NaAc 、 NaHCO3 、NaCO3 NaH2PO4 、 Na2HPO4 Na3PO4 、 (C2H5)2NH、 H2O 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 NH4+  NH3 + H+ HCO3-  CO32- + H+ H6Y2+  H5Y+ + H+ 酸碱半反应 3、酸碱半反应 2024/1/1 6 4.酸碱反应: 两个共轭酸碱对之间相互传递质子的反应，统称为酸碱反应。 如:HAc(酸1)H++Ac-(碱1) H++H2O(碱2)  H3O+(酸2) 共轭 HAc(酸1)+ H2O(碱2)  H3O+(酸2) +Ac-(碱1) 共轭 实质:质子转移HAc H2O 2024/1/1 7 又如: NH3在水中的平衡 NH3(碱1)+H+ NH4+(酸1) H2O(酸2) H++OH-(碱2) 共轭 NH3 + H2O  NH4++OH- 共轭 2024/1/1 8 二、酸碱反应平衡常数与酸碱强度 1 酸碱强度的表示方法（以水溶液为例） 酸的强度：取决于将质子给于水分子的能力，通常可用酸在水中的酸反应平衡常数(离解常数ka)来衡量，ka越大，酸性（酸的强度）越大，有时也用pka来表示，pka越小，酸性（酸的强度）越大。 HAc、H2S在水溶液中的强度。 2024/1/1 9 例如：HAc+H2O H3O++Ac H2S+H2O H3O++HS– 显然，酸的强度是HAc>H2S 2024/1/1 10 2 .水的质子自递反应（酸碱反应）及平衡常数 水的两性作用,一个水分子可以从另一个水分子中夺取质子 共轭 H2O(酸1) +H2O(碱2)  H3O+(酸2) +OH-(碱1) 共轭 仅在溶剂分子之间发生的 质子传递作用,称为溶剂的质子自递作用 KW= [H30+] [OH-]= [H+] [OH-] =10-14(25°C) 2024/1/1 11 pKw是温度的函数 t 0C 0 10 20 25 30 40 50 60 pKw 14.96 14.53 14.16 14.00 13.83 13.53 13.26 13.02 中性水的pH = 7.00 ? 中性水的pH=pOH R.Kellner 《Analytical Chemistry》p94 2024/1/1 12 3.水溶液中共轭酸碱强度之间的关系 如: HAc 在水中发生解离反应 HAc+ H2O ＝ H3O++Ac- 其共轭碱Ac- 的离解 Ac- +H2O＝ HAc+OH- 酸的解离常数 碱的解离常数 2024/1/1 13 pKa+pKb=pKw=14 在共轭酸碱对中，如果酸酸性越强，则其共轭碱的碱性越弱 显然,