第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》多元弱酸（弱碱）的滴定同步教学（ 化学工业出版社第三版）

多元酸（碱）的滴定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： （一）多元酸的滴定 （二）多元碱的滴定 ① Ca •Kai≥ 10-8 或Cb •Kbi≥ 10-8 ② Kai / Kai+1≥ 105 或Kbi / Kbi+1≥ 105 可以被准确滴定 可以被分步滴定 （一）多元酸的滴定 例如：NaOH（0.1000mol/L）滴定 H3PO4 （0.1000mol/L ，20.00mL） 1．滴定的可行性判断 2．化学计量点pH值计算和指示剂选择 H3PO4 = H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- = H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- = H ++ PO43- Ka3= 10-12. 7 1．滴定的可行性判断 ∵Ca •Ka1= 0.1×10-2.12≥ 10-8 Ka1 / Ka2 = 10-2.12 / 10-7.20 ＞105 ∴第一级能准确、 分步滴定 ∵Ca •Ka2= 0.1×10-7.20≈ 10-8 Ka2 / Ka3= 10-7.20 / 10-12.36 ＞105 ∴第二级能准确、 分步滴定 ∵ Ca •Ka3 = 0.1×10-12.36 ＜10-8 ∴第三级不能被准确滴定 多元酸的滴定 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质 （2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4 两性物质 甲基橙，甲基红 酚酞，百里酚酞 溴甲酚绿+甲基橙 酚酞+百里酚酞 滴定体积 溶液组成 计算公式 pH 0.00 H3PO4 1.56 10.00 H3PO4 NaH2PO4 2.12 20.00 NaH2PO4 4.66 30.00 NaH2PO4 Na2HPO4 7.20 40.00 Na2HPO4 9.78 50.00 Na2HPO4 Na3PO4 12.36 60.00 Na3PO4 12.44 滴定曲线的计算 滴定曲线 （二）多元碱的滴定 HCl（0.1000mol/L）滴定 Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL） 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 CO32- + H+ = HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ = H2CO3 Kb2= 10-7.62 1. 滴定可行性的判断 Cb •Kb1=0.1× 10-3.75 ≥ 10-8 Kb1 / Kb2= 10-3.75 / 10-7.62 ≈104 第一级可准确、分步滴定 Cb •Kb2 =0.05× 10-7.62 ≈ 10-8 第二级能可准确滴定 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质 （2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液，0.04mol/L） 酚酞 甲基橙 多元碱的滴定 sp1: pH=(pKa+pC)/2 =(4.74+1.30)/2=3.02 sp2: pOH=(pKb+pC)/2 =(pKw-pKa+pC)/2 =(14-4.74+1.48)/2=5.37 pH=8.63 第八节 酸碱滴定的应用 一、酸碱溶液的配制与标定 酸标准溶液 碱标准溶液 二、应用示例 直接滴定法测定混合碱溶液 间接滴定法测定铵盐和有机氮 一、酸碱溶液的配制与标定（浓度0.01~1mol/L） 1．酸标准溶液 配制方法：间接法（HCl易挥发，H2SO4易吸湿） 标定方法 基准物： 无水碳酸钠 易吸湿，3000C干燥1小时，干燥器中冷却 1：2反应 **pH 3.9 硼砂 易风化失水，湿度为60%密闭容器保存 1：2反应 **pH 5.1 指示剂：甲基橙，甲基红 2．碱标准溶液 配制方法：浓碱法 （NaOH易吸收水和CO2，KOH较贵） 标定方法 基准物 邻苯二甲酸氢钾 纯净，易保存，摩尔质量大 1：1反应 ** pH 5.4 草酸