第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第5课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024/1/1 第四章 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定方法 2024/1/1 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 一、多元弱酸 特点： （1）分步离解，分步反应，中间产物两性； （2）第一级解离的H+被准确滴定条件； 0.1% 1.0% 2024/1/1 （3）分步滴定条件； 0.1% 1.0% （4）滴定突跃比一元酸小，但须大于0.3pH； 2024/1/1 例 以0.1mol·L-1NaOH溶液滴定同浓度H3PO4为例 第一化学计量点： 产物NaH2PO4 c =0.05mol·L-1 由于 cKa2＞＞Kw, 使用近似式 甲基橙: 红—黄 -0.5% 甲基红: 红—黄 Er＜0.5% 2024/1/1 第二化学计量点： 产物Na2HPO4 c = 0.033mol·L-1 百里酚酞（变色点pH≈10.0,或酚酞—百里酚酞（9.9） 2024/1/1 第三化学计量点： Ka3太小，不能直接滴定 但可通过加入CaCl2,释放H+进行滴定 2024/1/1 二、混合酸的滴定 1、两种弱酸混合酸： 与多元酸的滴定类似 要求： 0.5% 1.0% 第一化学计量点时若两酸浓度相等， 则 2024/1/1 2、强酸弱酸混合溶液： 强酸首先被中和，弱酸Ka不大于10-7时，误差0.2%以内， HCl—HAc混合酸，滴定误差~3%,强酸突跃变短，弱酸突跃变长． Ka＜10-7时，只能滴定强酸而不能滴定弱酸。 2024/1/1 2024/1/1 2024/1/1 三、多元碱的滴定： 与多元酸类似 有关多元酸滴定，分步滴定的结论同样适用于多元碱，只需将Ka换成Kb即可。 最主要的是工业纯碱，Na2CO3 2024/1/1 用0.10mol·L-1HCl滴定0.10mol·L-1Na2CO3 １、第一化学计量点： 产物HCO3－， c=0.050mol·L-1 pH = 8.32 用酚酞变色不明显 粉红－紫 但可用甲酚红—百里酚蓝（变色点pH=8.3) 2024/1/1 ２、第二化学计量点： 产物H2CO3(CO2＋H2O) CO2的饱和浓度0.04mol·L-1 第二SP点突跃不大，因为Kb２～10-8,大量CO2形成过饱和溶液，使终点早达。可采取以下措施： ⑴剧烈振荡； ⑵滴到pH～５，煮沸驱除CO2，再滴． 2024/1/1 2024/1/1 4 - 7 酸碱滴定法应用示例 一、极弱酸（碱）的测定： 如硼酸: 太弱不能准确滴定，通过加入多羟基化合物，如乙二醇，甘油或甘露醇生成络和酸强化。 2024/1/1 该络合物的酸性很强 可用NaOH滴定 2024/1/1 二、混合碱的测定 例　烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 1、氯化钡法： 准确称取一定量试样，将其溶解于已除去了CO2的蒸馏水中，稀释到指定体积，分成两份进行滴定。 2024/1/1 第一份用甲基橙作指示剂，用标准溶液滴定，测定其总碱度 终点为橙红色，消耗HCl体积为V1 第二份加BaCl2,使Na2CO3转化为微溶的BaCO3 酚酞指示剂 用HCl标液滴NaOH消耗体积为V2, 2024/1/1 注意：不能用甲基橙，因其变色点pH≈4.0,此时将有部分BaCO3溶解。 滴定混合碱中Na2CO3所消耗的HCl体积为： 2024/1/1 2、双指示剂法： 一碱液，可能为NaOH、NaCO3溶液或NaHCO3或者其中两者的混合物。用HCl标液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗体积为V1，继续加入甲基橙指示剂，再用HCl标液滴定，又消耗体积为V2，则 2024/1/1 物质　　 酚酞　　甲基橙 V1,V2关系 NaOH V1>0 V2=0 NaHCO3 V1=0 V2>0 Na2CO3 V1>0 V2>0 V1=V2 NaOH＋Na2CO3 V1=a＋b V2=a V1>V2 V2>0 NaHCO3＋Na2CO3 V1=a V2=a＋b V2>V1 V1>0 2024/1/1 三、铵盐的测定 １、蒸馏法： 置铵盐于蒸馏瓶中，加入过量NaOH溶液后加热煮沸，馏出NH3标酸吸收，标碱回滴（硼酸不用） 标准HCl溶液吸收： 2024/1/1 也可用硼酸吸收 指示剂：甲基红－溴甲酚绿混合指示剂 H3BO3的酸性及弱，它可以吸收氨，但不影响滴定，故不需要定量加入。 蒸馏法准确,但是比较费时. 2024/1/1 2、甲醛法： 按化学计量关系生成的酸（包括H+和质子化的六次甲基四胺），可用标准碱溶液滴定。 注意： 用NaOH滴定时， NH4+与NaOH的化学计量关系为１：１，由于六次甲基四胺是一种极弱的有机弱碱，可用酚酞指示终点。 为了提高测定的准确性