第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第2课时同步教学（ 化学工业出版社第三版）

2024/1/1 第四章 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定方法 2024/1/1 不同pH溶液中酸碱存在形式分布 1、重要性： 酸碱平衡体系中，酸或碱的各种存在形式的分布，在分析化学中非常重要。 了解酸度对溶液中酸或碱的各种存在形式分布的影响规律。 2024/1/1 2、平衡浓度与分析浓度 （1）平衡浓度： 共扼酸碱处于平衡状态时的浓度，用[ ]表示； （2）分析浓度： 各种存在形式的平衡浓度的总和，用 c 表示 C = [ ] ＋[ ] ＋[ ] ＋… 2024/1/1 3.分布系数 某种平衡浓度占总浓度的分数，用δ表示 δ =[ ] / c 2024/1/1 一、一元酸溶液 以HAc为例 2024/1/1 2024/1/1 HAc 、Ac- 分布系数与溶液pH值的关系曲线 δAc 随pH 增高 而增大； δHAc随pH增高而减小； pH= pKa时，δHAc= δAc； pH＜ pKa时，主要为HAc pH＞ pKa时，主要为Ac- LinK 2024/1/1 二、二元酸溶液 以H2C2O4为例 2024/1/1 2024/1/1 pKa1=1.23 pKa2=4.19 link 2024/1/1 2024/1/1 三、三元酸溶液 以H3PO4为例 2024/1/1 Link 2024/1/1 四、大于三元酸的多元酸溶液 分母为一含有n＋1项的多项式 [H+]n＋Ka1[H+]n-1＋Ka1Ka2[H+]n-2＋…＋Ka1Ka2…Kn 然后依次取n＋1项中的每一项为分数的分子， 即可得δn、δn-1、δn-2、…、δ0。 要求：同学们在作业中写出六元酸各种形式平衡浓度的分布系数，不要简写，要详细写出。 2024/1/1 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，δ可求某型体的平衡浓度 2024/1/1 练习题 1. 在 NH3·H2O溶液中， NH3的分布系数决定于下列因素中的哪一个？ A. NH3·H2O的分析浓度 B. 平衡浓度[NH3] C. 溶液的pH值 D. NH3的pKb C 原因：公式中虽然含有Kb和pH，但对于 NH3·H2O来讲，它在水溶液中的Kb是一个常数，因此，分布系数δNH3仅仅决定于溶液的pH值 ，是溶液酸度的函数。 2024/1/1 2、磷酸的pKa1 、pKa2、 pKa3分别为2.12、7.20、12.36，在pH=1.0的磷酸溶液中，磷酸的主要存在形体为： A. 磷酸根 B. 磷酸一氢根 C. 磷酸二氢根 D. 磷酸分子 D $$