第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第4课时（化学工业出版社第三版）

2024-01-02

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第四章酸碱滴定法 Acid-Base Titration 分析化学返回下一页返回退出上一页下一页返回退出多元酸、混合酸和多元碱的滴定一、多元酸的滴定二、混合酸的滴定三、多元碱的滴定返回上一页下一页返回退出一、多元酸的滴定 0.10mol·L-1NaOH滴定等浓度H3PO4，滴定过程分析： H3PO4三级pKa分别为： 2.12, 7.20, 12.36；首先H3PO4被中和，生成H2PO4- ，出现第一个pH突跃，按两性物质近似公式计算化学计量点时的pH， pH=4.70，MO指示（红色~黄色），误差约-0.5%；返回上一页下一页返回退出继续滴定，生成HPO42- ，出现第二个突跃，按两性物质计算SP时的pH（不能忽略水的解离），pH=9.66，百里酚酞指示（无色~浅蓝色），误差约+0.3%； c ·Ka3<<10-8，无法滴定，无第三个突跃。但若加入CaCl2使形成Ca3(PO4)2沉淀，将H+释放出，也可滴定（弱酸强化）。返回上一页下一页返回退出滴定曲线 0 1.00 2.00 3.00 a 12 10 8 6 4 2 pH 4.7 9.7 多元酸能否被准确滴定，首先根据弱酸滴定条件判断cKai10-8能滴定至哪一级；多元酸相邻存在组分能否分别滴定，根据Kai/Kai+1 104，（ pKai+1－pKai4 ）来判断，否则不能分步滴定；如H2C2O4，pKa1=1.22，pKa2=4.19，浓度不太稀时，两个H+都可被滴定，但Ka1/ Ka2< 104 ，故不能分别滴定，只出现一个pH突跃。返回上一页下一页返回退出例 14 下列物质可否用相同浓度的酸碱标准溶液滴定？如果可以，有几个pH突跃？ A．0.2mol·L-1 HF溶液（Ka=6.6×10-4） B．0.2mol·L-1 Na2C2O4溶液（H2C2O4 Ka1=5.9×10-2 Ka2=6.4×10-5） C．0.2mol·L-1 Na2CO3溶液（H2CO3 Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11） A．可以，一个pH突跃；Ｂ．不可以，无pH突跃；Ｃ．可以，两个pH突跃。返回上一页下一页返回退出 6 二、混合酸的滴定两种弱酸（HA＋HB）混合强酸（HX）与弱酸（HA）混合返回上一页下一页返回退出 1. 两种弱酸（HA＋HB）混合与多元酸相似，比较两种酸的强度，考虑浓度大小，在允许1％的终点误差和滴定突跃0.4pH时，分别滴定其中较强的一种弱酸（如HA），需满足条件：自行考虑：HB的测定，或需测定HA+HB总量时需满足条件有哪些？返回上一页下一页返回退出 2. 强酸（HX）与弱酸（HA）混合综合考虑弱酸的强度KHA，各酸的浓度cHX、cHA和对测定准确度的要求等因素，判断分别滴定和测定总量的可行性。返回上一页下一页返回退出三、多元碱的滴定与多元酸的滴定类似，将Ka换Kb 0 1.00 2.00 3.00 a 12 10 8 6 4 2 pH 返回上一页下一页返回退出酸碱滴定法应用示例一、水泥生料碳酸钙滴定值的测定二、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定三、极弱酸（碱）的测定－弱酸强化法四、铵盐中氮的测定－甲醛法或蒸馏法五、硅酸盐中硅的测定－氟硅酸钾法六、醛和酮的测定七、环氧化合物的测定返回上一页下一页返回退出一、水泥生料碳酸钙滴定值的测定主要原料：石灰石、粘土和铁矿等。水泥生产工艺规定：生料中凡能与0.5000 mol·L-1 HCl作用的所有物质，都当作CaCO3，并用酸碱滴定法滴定出以CaCO3表示的百分含量，为碳酸钙滴定值。返回上一页下一页返回退出二、烧碱中NaOH和Na2CO3的测定双指示剂法先以酚酞指示，HCl标液滴定至红色刚消失，消耗HCl体积V1，此时NaOH全部中和，Na2CO3中和为NaHCO3。然后加入甲基橙指示，继续用HCl标液滴定至橙红色，消耗HCl体积V2，为NaHCO3消耗的体积。返回上一页下一页返回退出对于其他类似混合组分也可用此法测定，如Na2CO3与NaHCO3混合碱测定、 Na3PO4与NaH2PO4混合碱测定等。返回上一页下一页返回退出三、极弱酸（碱）的测定弱酸强化法如H3BO3的测定： 2 + H3BO3 = H+ + 3H2O 例如加入甘露醇后，形成络合物的酸性增强（ pKa=4.26 ），可用NaOH滴定。返回上一页下一页返回

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