第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第4课时（ 化学工业出版社第三版）

第四章酸碱滴定法 1 终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。 Et =  100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 2 1 强酸强碱滴定 NaOH 滴定HCl PBE: [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep Et= = nNaOH-nHCl nHCl (cepNaOH-cepHCl)Vep cepHClVep cepNaOH-cepHCl cepHCl cepNaOH-cepHCl cspHCl = ≈ Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl 3 Ringbon 公式： pH = pHep - pHsp HCl滴定NaOH，则为： Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Et = [H+]ep-[OH-]ep cspNaOH Et = = Kt cspHCl 10DpH - 10DpH 107 cspHCl 10DpH - 10DpH 注意：csp不等于原始浓度 4 2 弱酸弱碱滴定 NaOH 滴定HA PBE: [H+] +[Na+] = [OH-] + [A-] cepNaOH =[Na+]ep=[OH-]ep+ [A-]ep-[H+]ep =[OH-]ep+ cepHA-[HA]ep-[H+]ep cepNaOH - cepHA =[OH-]ep-[HA]ep Et= ≈ (cepNaOH-cepHA)Vep cepHAVep cepNaOH-cepHA cspHA Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA 5 Ringbon 公式： pH = pHep - pHsp HCl滴定B-，则为： Et = [H+]ep-[B-]ep cspB Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA Et = = 10DpH - 10DpH 10DpH - 10DpH (Ka/Kw)cspHA KtcspHA 6 3 多元酸滴定 NaOH 滴定H3A sp1 sp2 2(Ka2/Ka3)1/2 Et = 10DpH - 10DpH Et = (Ka1 /Ka2)1/2 10DpH - 10DpH 7 终点误差总结 终点误差定义 质子条件 物料平衡 酸碱平衡 近似处理 Et计算式及林邦误差公式 Et =  100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 8 5.9 酸碱滴定法的应用 1 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O) 9 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR(终点为酸性)：Na2CO3 + 2H+ → H2CO3 1nNaOH＝1nH＋ 对结果无影响！ PP（终点为碱性）： Na2CO3 + H+ → HCO3- 2nNaOH＝1nH＋ 测得的c(HCl) NaOH溶液在保存过程中吸收CO2 2 CO2对酸碱滴定的