第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第4课时（ 化学工业出版社第三版）

第4章 酸碱滴定法 Acid-base titration 四.标准溶液 1.酸标准溶液 HCl标准溶液： 用浓HCl（）采用间接法配制，标定时常用的基准物质是无水碳酸钠和硼砂。 无水碳酸钠( )易制得纯品，价格便宜，但吸湿性强，用前应在270℃～300℃干燥至恒重，置干燥器中保存备用。 硼砂( )有较大的相对分子质量，无吸湿性，也易制得纯品，其缺点是在空气中易风化失去结晶水，应保存在相对湿度为60%的密闭容器中备用，其标定反应为： 2 碱标准溶液 NaOH标准溶液 因易吸潮，也易吸收空气中的CO2生成Na2CO3，因此用间接法配制。 可采用浓碱法，即先用NaOH配成饱和溶液，待Na2CO3沉淀后，取上层澄清液稀释成所需浓度，再加以标定。 标定NaOH常用的基准物质有邻苯二甲酸氢钾。因易获得纯品，不吸潮，相对分子质量大，其标定反应如下 可选用酚酞为指示剂。 COOH COOK + NaOH COONa COOK + H 2 O 五. 应用与示例 浓度一般在0.01～1mol/L（0.1mol/L为多） 1. 直接滴定法 酸类：强酸，cKa>10-8的弱酸，混合酸可用NaOH 碱类：强碱，cKb>10-8的弱碱，混合碱可用HCl (1) 乙酰水杨酸的测定 属芳酸酯类结构，在溶液中可离解出H+，可用标准碱溶液直接滴定，以酚酞为指示剂，其滴定反应为： COOH OCOCH 3 + NaOH COONa OCOCH 3 + H 2 O (2) NaOH的测定——双指示剂法 NaOH吸收空气中CO2部分为NaCO3，使之为NaOH与NaCO3混合物，需分别测出其含量。 当酚酞变色时， NaOH全部被滴定， 而NaCO3滴定至NaHCO3。 V1>V2 : NaOH(V1-V2) ，Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3 V1<V2 : Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH (3) 混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 ，判断由哪两种组成？ Na2CO3 能否直接滴定, 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 2. 间接滴定法 (1) ZnO的含量测定（回滴定） ZnO不溶于水，可溶于HCl (2) 硼酸的测定(H3BO3) HBO3•H2O Ka=7.310-10 不能用NaOH直接滴定,但H3BO3与甘油生成络合酸， pKa=4.26，可用NaOH标准溶液直接滴定。 ①蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NＨ３ NH３＋ H３BO３ = NH＋４＋ H2BO３－ 用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３－ ， H＋ ＋ H2BO３－ = H３BO３ 终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。 —— 化合物中氮含量的测定 NH4+ Ka=5.59×10-10, 不能直接用碱滴定 两种方法： (3) 氮（ NH4+ ）的测定 ②甲醛法 甲醛与铵盐生成六次甲基四胺离子，释放出的酸用碱标准溶液滴定。 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ +3H+ +6H2O (CH2)6N4H+ 的pKa 5.15, 与碱作用生成(CH2)6N4， 酚酞为指示剂。 本法在生产上广泛使用； 甲醛中常含甲酸，应预先除去。 蛋白质、生物碱及其他有机样品中的氮的测定 — 用Kjedahl法测定。 有机C、H、N→ NH4+ + CO2 + H2O 理论知识 质子条件式 分布系数 酸碱滴定可行性判断 [H+]计算 滴定曲线