第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》基本原理及指示剂选择（ 化学工业出版社第三版）

酸碱滴定--基本原理及指示剂选择 强酸强碱的滴定 一元弱酸（碱）的滴定 多元酸（碱）的滴定 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 一、强酸强碱的滴定 强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 H3O+ + OH- H2O+ H2O 反应完全程度高 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 （一）强碱滴定强酸 NaOH（0.1000mol/L）→HCL（0.1000mol/L, 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定强酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0： （2）Vb ＜ Va： SP前0.1% 时 ，加入NaOH 19.98mL 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续前 （3）Vb = Va（SP）： （4）Vb ＞ Va ：SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定强酸 2．滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCL ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定强酸 3．滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围 用途：利用滴定突跃指示终点 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定强酸 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位 选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内） 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定强酸 讨论 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 1.0 mol/L NaOH→1.0 mol/L HCL ⊿pH=3.3～10.7 选择甲基橙，甲基红，酚酞 0.1mol/Ll NaOH→0.1mol/L HCL ⊿pH=4.3～9.7 选择甲基红，酚酞，甲基橙（差） 0.01mol/L NaOH→0.01mol/L HCL ⊿pH=5.3～8.7 选择甲基红，酚酞（差） 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 （二）强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCL标液 → 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 二、一元弱酸（碱）的滴定 （一）强碱滴定弱酸 （二）强酸滴定弱碱 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 （一）强碱滴定弱酸 NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 OH- + HA A- + H2O 反应完全程度不高 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定弱酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 （2）Vb ＜ Va ：HAc + NaAc SP前0.1% 时 ，已加入NaOH 19.98mL 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定弱酸 （3）Vb = Va ：HAc →NaAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定弱酸 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-]↓ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 1 1 1 1 1 1 1 无机与分析化学 续强碱滴定弱酸 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越