第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第六课时（ 化学工业出版社第三版）

Analytical Chemistry 分析化学 一、直接滴定法： 一般来说，强酸、碱被滴定时，滴定突跃越大，可直接滴定。弱酸、弱碱 能否直接滴定主要看在化学计量点处有无一个明显的pH突跃，而这个突跃 的大小不但与溶液的浓度有关，更与弱酸或弱碱的离解常数的大小有关。 对于许多弱的酸碱，可采用下列途径： (1) 改变溶剂的性质，在非水溶剂中滴定。 (2) 利用形成难溶或难离解的化合物实行强化。 (3) 利用线性滴定法。 酸碱滴定应用 ֍ 1、硼酸的测定： H3BO4 的pKa=9.24不能直接滴定。但是H3BO4与多元醇，如乙二醇、 丙三醇、甘露醇等反应生成络合酸。从而增强硼酸在水溶液中的酸性， 使弱酸强化。 Ka=5.5×10-5 ，可用NaOH直接滴定，终点pH可用 H R C OH R CH OH H H R C O O C R R CH O O R H C 酚酞或百里酚酞为指示剂。 形成络合酸HA的 +H3BO3 +3H2O 2 H B A 双指示剂法： HCl的浓度 c mol/L 消耗体积 V1、V2mL 试样质量G(g) V2 HCl CO2+H2O 2、混合碱分析 (1) 烧碱中NaOH与Na2CO3含量测定 NaOH Na2CO3 NaCl NaHCO3 酚酞变色 加入甲基橙 甲基橙变色 加酚酞 HCl V1 V Na2 CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2 O M 2 x 2V2 C 10−3 x = . 2MCV2 10−3 = MCV2 10−3 NaOH% = C(V1 −V2 ) 10−3 MNaOH 100 G CV2 10−3 MNa CO Na2 CO3 % = 2 3 100 G = nNaOH + 2nNa2CO3 H+ H2O 酚酞 红色 V 无色 HCl,2 NaOH 2 B 、 BaCl2 法 试样1 甲基橙 方法 wNa CO = 1 2[c（ lMNa2CO3 3 2 000 )]HC 1 V2 m V1 w NaOH = 第一份 NaOH Na2CO3 H+ 甲基橙 H2O H2CO3 n = n 试样2 BaCl2 NaOH BaCO3 NaOH Na2CO3 V1 V2 nHCl,1 第二份 红色 酚酞 黄色 BaCl2 V1 Na2 CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2 O M 2 y C[V1 − V2 ] 10−3 NaOH + HCl = NaCl + H2 O M 1 x C . V2 10−3 [C(V1 − V2 )] 10−3 MNa CO Na2 CO3 % = 2 3 100 2G B、BaCl2法： 一份试样液 ，甲基橙做 指示剂 ，HCl滴定至橙 色，耗HCl V1mL。 另一等份试液+ BaCl2， BaCO3析出后以酚酞作 指示剂 。 滴 到 终 点 用 HCl V2mL。 NaOH% = CV2 10 MNaOH 100 G −3 加酚酞 酚酞变色 甲基橙变色 V2 HCl CO2+H2O (2) 纯碱中Na2CO3与NaHCO3含量的测定。 A、 双指示剂法 Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3 NaHCO3 HCl V1 V Na2 CO3 + 2HCl =