第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第二课时（ 化学工业出版社第三版）

Analytical Chemistry 分析化学 δHAc = = δ0 = 1 1 = = 1+ [HAc] 1+ [HAc] [H+ ] 1 [H+ ] = = 1+ [H ] + Ka = + 1 + [HAc] [Ac− ] 1+ [HAc] . [Ac− ] [H+ ] [H+ ] K a Ka + [H+ ] 一、一元酸的分布曲线 例如： HAc H++Ac－ C = [HAc]+[ Ac－] ֍ 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布 可见，分布系数δ与溶液[H+]有关，与总浓度无关 δAc− = = [Ac− ] [Ac− ] . [H+ ] = 显然： δHAc + δAc = 1 1+ 1 1 = = 1 = 5.00时，[H+ ] = 10−5 [H+ ] 10−5 = = [H+ ] + Ka 10−5 +1.8 10−5 = 0.36 = 1− δHAc = 0.64 计算pH=5.00时， HAc和Ac- 的分布系数δ ? pH δHAc δAc− 解： 例: 由图可见： pH=pKa ， [HAc]=[Ac-] pH<pKa ， [HAc]>[Ac-] pH>pKa ， [HAc]<[Ac-] 不同pH值时，计算各形式分布系数，绘得δ与pH关系图，即分布曲线： 给出不同[H+]就会得不同的 δ0 与δ1 ， 那么就可绘出图4-1： 从图上可以看出： 1. 当pH < pKa时，溶液中主要存在型 体为HAc； 2. 当pH > pKa时，溶液中主要存在型 体为Ac- ; 3. 当pH = pKa时，[HAc] = [Ac－] ֍ 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布 例： 已知NH3 的pKb = 4.75, 求pH = 2.00 时NH3 和共轭酸的分布分数。 先思考：什么为主要存在型体？ δNH3 = K H+ ] = 10−9. −2.00 = 10−7.24 = 5.6 10−8 . a 10 24 24 10 [ a δNH = K [ + ] = 10 −9. −2.00 ~ 1.0 . a 10 00 5 0 2 1 H ] 4 + pKa = pKw − pKb = 14.00 − 4.75 = 9.25 对于一元弱碱，可以转化成其共轭酸处理。 一元弱碱的分布分数 pH = 2.00 解： 同理可得： δ - = HA [H+ ]2 + Ka1 [H+ ] + Ka1 Ka2 K K δ 2- = a1 a2 A [H+ ]2 + Ka1 [H+ ] + Ka1 Ka2 二、二元酸 总浓度为c的H2A溶液中有H2A 、HA- 、A2-三种形式，则 [H+ ]2 = [H+ ]2 + Ka1 [H+ ] + Ka1 Ka2 δH 2 A = c = [H2 A] + [HA− ] + [A2− ] Ka1 [H+ ] [H2 A] [H2 A] 如： 草酸H2C2O4 在水溶液中存在