第四章酸碱滴定法（课件）《分析化学(邢文卫)》第一课时（ 化学工业出版社第三版）

Analytical Chemistry 分析化学 一、酸碱电离理论 酸：电解质离解时所生的阳离子全部是H+ 碱：电解质离解时所生的阴离子全部是OH- 如： NaOH = Na+ + OH－ HAc H+ + Ac− 中和反应生成盐和水 NaOH +HAc = NaAc+H2O 缺点： 1．只适用于水溶（不适用于非水溶）。 2．具有局限性，不能解释像NH3等不含OH－却具有碱性的事实。 ֍ 第一节 酸碱平衡的理论基础 二、 酸碱质子理论（Brösted-Lowry theory） 酸：凡能给出质子的物质都是酸 碱：凡能接受质子的物质都是碱 ∴ 酸 质子+碱，HB H+ +B- 共轭酸碱对(conjugate acid and base)： 酸(HA)失去质子后，变成该酸的共轭碱(A-)；碱得到质子后变成其共轭酸。 共扼酸 conjugate acid 共扼碱 conjugate base + H+ proton 酸（碱）可以是中性分子、阴离子或阳离子 同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表现出不同的酸碱性。 HCO3- HCl HCO3- NH4+ ֍ 第一节 酸碱平衡的理论基础 H+ + Cl- H+ + CO32- H+ + NH3 (CH2)6 N4 H+ H+ + (CH2)6 N4 HA与A-互为共轭酸碱 对，得失一个质子 HA H+ + A- 质子 碱 酸 HAc = H+ + Ac− H+ + H2O = H O HAc + H2O = H O + Ac− 简化： HAc = H+ + Ac− 3 + 3 + H2 O + H+ = H O H2 O = H+ + OH− H2 O + H2 O = H O + OH− 简化： H 2 O = H+ + OH− 3 + 3 + OH − + H+ = H2 O H+ + Ac− = HAc NH + OH− = NH3 + H2 O 4 + NH3 + H+ = NH H2 O = H+ + OH− NH3 + H2 O = NH + OH− 4 + 4 + 酸碱反应的实质——质子的转移 酸的解离 水的自递 碱的解离 中和反应 酸碱反应： HAc+ NH3 NH4++ Ac- 显然： 酸碱反应的实质是质子转移，反应的结果是各反应物转化为它们各自的共 轭酸或共轭碱。 人们通常所说的盐的水解，实质上也是质子的转移过程。 HAc H+ +Ac- HAc的解离. NH4+ NH3+H+ NH4+的解离 . ֍ 第一节 酸碱平衡的理论基础 对于酸碱反应： HAc溶于水 HAc H+ +Ac- （酸1） （碱1） H2O + H+ H3O+ 总反应式 HAc + H2O H3O+ +Ac- (酸1) (碱2) (酸2) (碱1) （碱2） （酸2） H2O作为碱参与反应 酸碱反应——水的自递 半反应式，也为简式 酸碱反应——水的自递 NH3溶于水 NH3 + H NH4+ （碱1） （酸1） H2O H+ + OH- （酸2） （碱2） NH3 + H2O OH- + NH4+ (碱1) (酸2) (碱2) (酸1) H2O作为酸参与反应 由于H2O两性作用 H2O + H2O H3O+ +OH- 即：水分子间存在质子的传递作用，称为质子自递作用。这种作用的平衡常 数称为质子自递常数（autoprotolysis constant） 。水合质子H3O+通常均 写为H+ 。水的离子积KW： Kw = [H3O+ ] . [OH− ] = [H+ ] . [OH− ] = 1.00 10−14(25oC) t ℃ 0 10 20 25 30 40 50 pKw 14.96 14.53 14.16 14.00 13.83 13.53 13.26 ֍ 第一节 酸碱平衡的理论基础