内容正文:
第三章 滴定分析概述
滴定分析的特点及分类
滴定方式
标准溶液
滴定分析中的有关计算
滴定分析的特点及分类
滴定分析法(titrimetric analysis):已知浓度的标准溶液,滴定一定体积的待测溶液,直到化学反应按计量关系作用完为止,然后根据标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量,这种靠滴定的方法,来实现待测物含量的分析,称为滴定分析法,该过程称为滴定。
如图右为酸滴定碱的示意简图
基本概念及术语
1.滴定终点(end point of the titration): 滴定分析中,常加入一种指示剂,通过指示剂颜色的变化作为化学等当点到达的指示信号,停止滴定,这一点称为滴定终点。
2.化学计量点(stoichiometric point):当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,称之反应到达了化学计量点。
3.滴定误差 (end point error)
滴定终点与化学计量点不一致,由此所造成的误差。
4.指示剂(indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到,在实际滴定操作时,常在被测物质的溶液中加入一种辅助剂,借助于它的颜色变化作为化学计量点到达的信号,这种辅助试剂称为指示剂。
滴定分析法的特点:
4)应用广泛;
3)快速准确;
2)仪器简单、操作简便;
1)用于常量组分的测定;
5)与仪器分析法相比,灵敏度较低。
一、滴定分析对化学反应的要求
3. 必须有简便可靠的方法确定滴定终点,如指示剂或仪器的方法等。
2. 反应要迅速完成;
1. 反应能定量完成;这是定量计算的基础。
必须具备如下条件:
二、滴定分析类型
根据化学反应类型的不同:
滴定分析
酸碱滴定
配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
1.酸碱滴定法(acid-base titration)
酸碱滴定法: 以质子传递反应为基础的滴
定分析法。
例: 用NaOH标准溶液测定HAc含量。
OH- + HAc → Ac- + H2O
用途:用于测量酸碱性物质的含量,也可测定能与酸碱反应的其它物质的含量。
配位滴定法: 以配位反应为基础的滴定
分析法。
2.配位滴定法(complex formation titration)
例: 用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量。
Y4- + Ca2+ → CaY2-
用途:用于测定金属离子的含量。
氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础
的滴定分析法。
3.氧化还原滴定法(redox titration)
例:用KMnO4标准溶液测定Fe2+含量。
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
用途:用于测定氧化、还原性物质,以及能与氧化还原性物质发生反应的物质的含量。
沉淀滴定法:以沉淀反应为基础的滴定
分析法 。
4.沉淀滴定法(precipitation titration)
例: 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量。
Ag+ + Cl- → AgCl ↓(白色)
用途:用于测定Ag+, CN-, SCN-及卤素离子的含量。
滴定方式
滴定分析常用的滴定方式有以下四种:
1.直接滴定法
2.返滴定法
3.置换滴定法
4.间接滴定法
1. 直接滴定法(direct titration)
直接滴定法:凡是能满足滴定要求的反应,都可以用标准溶液直接滴定待测物质,即直接滴定法。
例如,用HCl标准溶液测定NaOH含量,用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接滴定法。
返滴定法:先准确加入过量滴定剂,待反应完全后,再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂;根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物质的含量。
2. 返滴定法(back titration)
使用条件:当滴定反应速率较慢,或反应物是固体,或没有合适的指示剂时,选用返滴定法。
例如:固体CaCO3的测定,可先加入一定量的过量盐酸标准溶液,加热使试样完全溶解,冷却以后,再用NaOH标准液返滴定剩余的HCl量。
CaCO3+2HCl(过量) → CaCl2+CO2 +H2O
HCl(剩余) + NaOH → NaCl + H2O
3. 置换滴定法(displace titration)
置换滴定法: 对于那些不按一定反应式进行或伴有副反应的反应,不能直接滴定被测物质,可先加入适当试剂与被测物质起作用,置换出一定量的另一生成物,再用标准溶液滴定此生成物。
例如,在酸性条